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1、第 1 页(共 26 页)2018 年天津市高考化学试卷年天津市高考化学试卷一、选择题(共一、选择题(共 6 小题,每小题小题,每小题 6 分,共分,共 36 分每题只有一个正确选项)分每题只有一个正确选项)1 (6.00 分)以下是中华民族为人类文明进步做出巨大贡献的几个事例,运用化学知识对其进行的分析不合理的是( )A四千余年前用谷物酿造出酒和酯,酿造过程中只发生水解反应B商代后期铸造出工艺精湛的后(司)母戊鼎,该鼎属于铜合金制品C汉代烧制出“明如镜、声如磬”的瓷器,其主要原料为黏土D屠呦呦用乙醚从青蒿中提取出对治疗疟疾有特效的青蒿素,该过程包括萃取操作2 (6.00 分)下列有关物质性质
2、的比较,结论正确的是( )A溶解度:Na2CO3NaHCO3B热稳定性:HClPH3C沸点:C2H5SHC2H5OH D碱性:LiOHBe(OH)23 (6.00 分)下列叙述正确的是( )A某温度下,一元弱酸 HA 的 Ka越小,则 NaA 的 Kb(水解常数)越小B铁管镀锌层局部破损后,铁管仍不易生锈C反应活化能越高,该反应越易进行D不能用红外光谱区分 C2H5OH 和 CH3OCH34 (6.00 分)由下列实验及现象推出的相应结论正确的是( )实验现象结论A某溶液中滴加K3Fe(CN)6溶液产生蓝色沉淀原溶液中有Fe2+,无 Fe3+B向 C6H5ONa 溶液中通入 CO2溶液变浑浊酸
3、性:H2CO3C6H5OHC向含有 ZnS 和 Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液生成黑色沉淀Ksp(CuS)Ksp(ZnS)D某溶液中加入产生白色沉淀原溶液中有第 2 页(共 26 页)Ba(NO3)2溶液再加足量盐酸仍有白色沉淀SO42AABBCCDD5 (6.00 分)室温下,向圆底烧瓶中加入 1 mol C2H5OH 和含 1mol HBr 的氢溴酸,溶液中发生反应:C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O,充分反应后达到种衡。已知常压下,C2H5Br 和 C2H5OH 的沸点分别为 384和 78.5下列关叙述错误的是( )A加入 NaOH,可增大乙醇的物质的量B增大 HBr 浓度
4、,有利于生成 C2H5BrC若反应物均增大至 2mol,则两种反应物平衡转化率之比不变D若起始温度提高至 60,可缩短反应达到平衡的时间6 (6.00 分)LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的 pH 随 c初始(H2PO4)的变化如图 1 所示,H3PO4溶液中 H2PO4的分布分数 随 pH 的变化如图 2 所示=下列有关 LiH2PO4溶液的叙述正确的是( )A溶液中存在 3 个平衡B含 P 元素的粒子有 H2PO4、HPO42和 PO43C随 c初始(H2PO4)增大,溶液的 pH 明显变小D用浓度大于 1molL1的 H3PO4溶液溶解 Li2CO3,当 p
5、H 达到 4.66 时,H3PO4几乎全部转化为 LiH2PO4第 3 页(共 26 页)二、非选择题二、非选择题 II 卷(卷(60 分)分)7 (14.00 分)图中反应是制备 SiH4的一种方法,其副产物 MgCl26NH3是优质的镁资源。回答下列问题:(1)MgCl26NH3所含元素的简单离子半径由小到大的顺序(H除外): 。Mg 在元素周期表中的位置; ,Mg(OH)2的电子式: 。(2)A2B 的化学式为 ,反应的必备条件是 。上图中可以循环使用的物质有 。(3)在一定条件下,由 SiH4和 CH4反应生成 H2和一种固体耐磨材料 (写化学式) 。(4)为实现燃煤脱硫,向煤中加入浆
6、状 Mg(OH)2,使燃烧产生的 SO2转化为稳定的 Mg 化合物,写出该反应的化学方程式: 。(5)用 Mg 制成的格氏试剂( RMgBr)常用于有机合成,例如制备醇类化合物的合成路线如下:RBrRMgBr(R:烃基;R:烃基或 H)依据上述信息,写出制备所需醛的可能结构简式: 。8 (18.00 分)化合物 N 具有镇痛、消炎等药理作用,其合成路线如下:第 4 页(共 26 页)(1)A 的系统命名为 ,E 中官能团的名称为 。(2)AB 的反应类型为 ,从反应所得液态有机混合物中提纯 B 的常用方法为 。(3)CD 的化学方程式为 。(4)C 的同分异构体 W(不考虑手性异构)可发生银镜
7、反应:且 1mol W 最多与 2mol NaOH 发生反应,产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的 W 有 种,若 W 的核磁共振氢诸有四组峰,则其结构简式为 。(5)F 与 G 的关系为(填序号) 。a碳链异构 b官能团异构 c顺反异构 d位置异构(6)M 的结构简式为 。(7)参照上述合成路线,以为原料,采用如下方法制备医药中间体。该路线中试剂与条件 1 为 ,X 的结构简式为 ;试剂与条件 2 为 ,Y 的结构简式为 。9 (18.00 分)烟道气中的 NO2是主要的大气污染物之一,为了监测其含量,选第 5 页(共 26 页)用图 1 所示采样和检测方法。回答下列问题:采样采样步骤:
8、检验系统气密性;加热器将烟道气加热至 140:打开抽气泵置换系统内空气;采集无尘、干燥的气样;关闭系统,停止采样。(1)A 中装有无碱玻璃棉,其作用为 。(2)C 中填充的干燥剂是(填序号) 。a碱石灰 b无水 CuSO4 CP2O5(3)用实验室常用仪器组装一套装置,其作用与 D(装有碱液)相同,在虚线框中画出该装置的示意图、明气体的流向及试剂。(4)采样步骤加热烟道气的目的是 。NOx含量的测定将 vL 气样通入适量酸体的 H2O2溶液中,使 NOx完全被氧化成 NO3,加水稀释至 100.00 mL,量取 20.00 mL 该溶液,加入 v1 mL c1 molL1FeSO4标准溶液(过
9、量) ,充分反应后,用 c2 molL1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的 Fe2+,终点时消耗 v2 mL。(5)NO 被 H2O2氧化为 NO3的离子方程式为 。第 6 页(共 26 页)(6)滴定操作使用的玻璃仪器主要有 。(7)滴定过程中发生下列反应:3Fe2+NO3+4H+=NO+3Fe3+2H2OCr2O72+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O则气样中 NOx折合成 NO2的含量为 mgm3。(8)判断下列情况对 NOx含量测定结果的影响(填“偏高”、 “偏低”或“无影响”)若缺少采样步骤,会使测定结果 。若 FeSO4标准溶液部分变质,会使测定结果 。10 (14.
10、00 分)CO2是一种廉价的碳资源,其综合利用具有重要意义,回答下列问题:(1)CO2可以被 NaOH 溶液捕获。若所得溶液 pH=13,CO2主要转化为 (写离子符号) ;若所得溶液(HCO3):c(CO32)=2:1,溶液 pH= 。室温下,H2CO3的 K1=4102;K2=51011)(2)CO2与 CH4经催化重整,制得合成气:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)已知上述反应中相关的化学键键能数据如下:化学键CHC=OHH(CO)键能/kJmol14137454361075则该反应的H= 。分别在 v L 恒温密闭容器 A(恒容) 、B(恒压,容积可变)中,加入 CH
11、4和 CO2各 1 mol 的混合气体。两容器中反应达平衡后放出或吸收的热量较多的是 (填“A”或“B”)按一定体积比加入 CH4和 CO2,在恒压下发生反应,温度对 CO 和 H2产率的影响如图 1 所示。此反应优选温度为 900的原因是 。第 7 页(共 26 页)(3)O2辅助的 AlCO2电池工作原理如图 2 所示。该电池电容量大,能有效利用 CO2,电池反应产物 Al2(C2O4)是重要的化工原料。电池的负极反应式: 。电池的正极反应式:6O2+6e=6O26CO2+6O2=3C2O42+6O2反应过程中 O2的作用是 。该电池的总反应式: 。第 8 页(共 26 页)2018 年天
12、津市高考化学试卷年天津市高考化学试卷参考答案与试题解析参考答案与试题解析一、选择题(共一、选择题(共 6 小题,每小题小题,每小题 6 分,共分,共 36 分每题只有一个正确选项)分每题只有一个正确选项)1 (6.00 分)以下是中华民族为人类文明进步做出巨大贡献的几个事例,运用化学知识对其进行的分析不合理的是( )A四千余年前用谷物酿造出酒和酯,酿造过程中只发生水解反应B商代后期铸造出工艺精湛的后(司)母戊鼎,该鼎属于铜合金制品C汉代烧制出“明如镜、声如磬”的瓷器,其主要原料为黏土D屠呦呦用乙醚从青蒿中提取出对治疗疟疾有特效的青蒿素,该过程包括萃取操作【分析】A酿造过程中淀粉水解生成葡萄糖,
13、葡萄糖分解生成乙醇;B后(司)母戊鼎的主要成分为 Cu;C瓷器由黏土烧制而成;D用乙醚从青蒿中提取出对治疗疟疾有特效的青蒿素,与有机物易溶于有机物有关。【解答】解:A酿造过程中淀粉水解生成葡萄糖,葡萄糖分解生成乙醇,而葡萄糖不能发生水解反应,故 A 错误;B后(司)母戊鼎的主要成分为 Cu,属于铜合金制品,故 B 正确;C瓷器由黏土烧制而成,瓷器的主要原料为黏土,故 C 正确;D用乙醚从青蒿中提取出对治疗疟疾有特效的青蒿素,与有机物易溶于有机物有关,该过程为萃取操作,故 D 正确;故选:A。【点评】本题考查物质的性质及用途,为高频考点,把握物质的性质、物质的组成、混合物分离提纯为解答的关键,侧
14、重分析与应用能力的考查,注意元素化合物知识的应用,题目难度不大。2 (6.00 分)下列有关物质性质的比较,结论正确的是( )A溶解度:Na2CO3NaHCO3B热稳定性:HClPH3第 9 页(共 26 页)C沸点:C2H5SHC2H5OH D碱性:LiOHBe(OH)2【分析】A需要在同一温度下比较溶解度的大小;B元素的非金属性越强,其氢化物越稳定,氯的非金属性比磷强;CC2H5SH 与 C2H5OH 分子结构相同,相对分子质量越大,分子间作用力越强,沸点越高,但 C2H5OH 分子间存在氢键;D金属性越强,其最高价氧化物对应水化物的碱性越强,比较 Li、Be 的金属性强弱即可判断 LiO
15、H 与 Be(OH)2的碱性强弱。【解答】解:A在相同温度下,Na2CO3的溶解度大于 NaHCO3,故 A 错误;BCl 与 P 为同周期主族元素,核电荷数越大,非金属性越强,氯的非金属性比磷强,则 HCl 的热稳定性比 PH3强,故 B 错误;CC2H5OH 分子间存在氢键,其分子间作用力比 C2H5SH 大,则 C2H5OH 沸点比C2H5SH 高,故 C 正确;DLi 与 Be 为同周期主族元素,核电荷数越大,金属性减弱,则 Li 比 Be 金属性强,LiOH 的碱性比 Be(OH)2的碱性强,故 D 错误;故选:C。【点评】本题考查元素周期表和元素周期律知识,为高频考点,侧重于学生的
16、分析能力的考查,注意相关基础知识的积累,难度不大。3 (6.00 分)下列叙述正确的是( )A某温度下,一元弱酸 HA 的 Ka越小,则 NaA 的 Kb(水解常数)越小B铁管镀锌层局部破损后,铁管仍不易生锈C反应活化能越高,该反应越易进行D不能用红外光谱区分 C2H5OH 和 CH3OCH3【分析】A根据弱酸电离常数和盐的水解常数的关系分析;BZn 的活泼性强于 Fe,组成原电池时 Zn 作为负极;C反应活化能越高,说明反应达到活化态络合物所需的能量越高,存在较高的势能垒;D红外光谱的研究对象是分子振动时伴随偶极矩变化的有机化合物及无机化合物,几乎所有的有机物都有红外吸收。第 10 页(共
17、26 页)【解答】解:A某温度下,一元弱酸 HA 的电离常数为 Ka,则其盐 NaA 的水解常数 Kb与 Ka存在关系为:Kb=,所以 Ka越小,Kb越大,故 A 错误;BZn 的活泼性强于 Fe,组成原电池时 Zn 作为负极,Fe 被保护,所以铁管镀锌层局部破损后,铁管仍不易生锈,故 B 正确;C反应活化能越高,说明反应达到活化态络合物所需的能量越高,存在较高的势能垒,反应不易进行,故 C 错误;D红外光谱的研究对象是分子振动时伴随偶极矩变化的有机化合物及无机化合物,几乎所有的有机物都有红外吸收,C2H5OH 存在醇羟基,OH 有自己的特征吸收区,可以与 CH3OCH3区分,因此可以使用红外
18、光谱区分 C2H5OH 和CH3OCH3,故 D 错误,故选:B。【点评】本题考查酸碱平衡,原电池,活化能及红外光谱区分有机物的相关知识,整体难度不大,重视化学原理的运用,是基础题。4 (6.00 分)由下列实验及现象推出的相应结论正确的是( )实验现象结论A某溶液中滴加K3Fe(CN)6溶液产生蓝色沉淀原溶液中有Fe2+,无 Fe3+B向 C6H5ONa 溶液中通入 CO2溶液变浑浊酸性:H2CO3C6H5OHC向含有 ZnS 和 Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液生成黑色沉淀Ksp(CuS)Ksp(ZnS)D某溶液中加入Ba(NO3)2溶液再加足量盐酸产生白色沉淀仍有白色沉淀原溶液中有S
19、O42AABBCCDD第 11 页(共 26 页)【分析】AK3Fe(CN)6与亚铁离子反应生成蓝色沉淀,不能检验铁离子;BC6H5ONa 溶液中通入 CO2,发生强酸制弱酸的反应,生成苯酚;C含 Na2S,不发生沉淀的转化;D亚硫酸根离子与 Ba(NO3)2溶液反应也生成硫酸钡沉淀。【解答】解:AK3Fe(CN)6与亚铁离子反应生成蓝色沉淀,不能检验铁离子,由现象可知原溶液中有 Fe2+,不能确定是否含 Fe3+,故 A 错误;BC6H5ONa 溶液中通入 CO2,发生强酸制弱酸的反应,生成苯酚,则酸性:H2CO3C6H5OH,故 B 正确;C含 Na2S,不发生沉淀的转化,则不能比较 Ks
20、p(CuS) 、Ksp(ZnS)大小,故C 错误;D亚硫酸根离子与 Ba(NO3)2溶液反应也生成硫酸钡沉淀,则原溶液中可能有 SO32,或 SO42,或二者均存在,故 D 错误;故选:B。【点评】本题考查化学实验方案的评价,为高频考点,把握离子检验、酸性比较、Ksp 比较为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,注意实验的评价性分析,题目难度不大。5 (6.00 分)室温下,向圆底烧瓶中加入 1 mol C2H5OH 和含 1mol HBr 的氢溴酸,溶液中发生反应:C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O,充分反应后达到种衡。已知常压下,C2H5Br 和 C2H5OH 的沸点分别为 384和
21、 78.5下列关叙述错误的是( )A加入 NaOH,可增大乙醇的物质的量B增大 HBr 浓度,有利于生成 C2H5BrC若反应物均增大至 2mol,则两种反应物平衡转化率之比不变D若起始温度提高至 60,可缩短反应达到平衡的时间【分析】A加入 NaOH,NaOH 和 HBr 发生导致平衡逆向移动;B增大 HBr 浓度,平衡正向移动;C若反应物均增大至 2mol,在原来平衡基础上向正向移动,但是各种反应物开始浓度相同、消耗的浓度相同;第 12 页(共 26 页)D升高温度,增大乙醇挥发,导致溶液中乙醇浓度降低,反应速率减慢。【解答】解:A加入 NaOH,NaOH 和 HBr 发生而消耗 HBr,
22、导致平衡逆向移动,所以乙醇的物质的量增大,故 A 正确;B增大 HBr 浓度,平衡正向移动,溴乙烷产率增大,所以有利于生成 C2H5Br,故 B 正确;C若反应物均增大至 2mol,在原来平衡基础上向正向移动,反应物转化率增大,但是各种反应物开始浓度相同、消耗的浓度相同,所以其转化率的比值不变,故 C 正确;D升高温度,增大乙醇挥发,导致溶液中乙醇浓度降低,反应速率减慢,到达平衡的时间增长,故 D 错误;故选:D。【点评】本题考查化学平衡影响因素,明确浓度、温度对化学平衡影响原理是解本题关键,侧重考查学生对基础知识的理解和运用,易错选项是 C,反应物的转化率增大但其转化率的比值不变。6 (6.
23、00 分)LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的 pH 随 c初始(H2PO4)的变化如图 1 所示,H3PO4溶液中 H2PO4的分布分数 随 pH 的变化如图 2 所示=下列有关 LiH2PO4溶液的叙述正确的是( )A溶液中存在 3 个平衡B含 P 元素的粒子有 H2PO4、HPO42和 PO43C随 c初始(H2PO4)增大,溶液的 pH 明显变小第 13 页(共 26 页)D用浓度大于 1molL1的 H3PO4溶液溶解 Li2CO3,当 pH 达到 4.66 时,H3PO4几乎全部转化为 LiH2PO4【分析】由图 1 可知 LiH2PO4溶液呈酸性,说明
24、电离程度 H2PO4大于水解程度,且随着 c初始(H2PO4)增大,溶液 pH 逐渐减小,但浓度约大于 104mol/L 时,pH 不再发生改变,由图 2 可知,随着溶液 pH 增大,c(H2PO4)增大,可说明H3PO4进一步电离,则溶液中存在 H3PO4,当 H2PO4的 pH 约为 4.66 时,分数 达到最大,继续加入碱,可与 H2PO4反应生成 HPO42等,以此解答该题。【解答】解:A溶液中存在 H2PO4、HPO42、H2O 的电离以及 H2PO4、HPO42和 PO43的水解等平衡,故 A 错误;B含 P 元素的粒子有 H3PO4、H2PO4、HPO42和 PO43,故 B 错
25、误;C由图 1 可知浓度约大于 104mol/L 时,pH 不再发生改变,故 C 错误;D用浓度大于 1molL1的 H3PO4溶液溶解 Li2CO3,当 pH 达到 4.66 时,由图 2可知 H2PO4的分数 达到最大,约为 0.994,则 H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4,故 D 正确。故选:D。【点评】本题考查弱电解质的电离,为高频考点,侧重考查学生的分析能力,注意把握弱电解质的电离特点以及图象曲线的变化趋势,难度不大。二、非选择题二、非选择题 II 卷(卷(60 分)分)7 (14.00 分)图中反应是制备 SiH4的一种方法,其副产物 MgCl26NH3是优质的镁资源。回答下
26、列问题:第 14 页(共 26 页)(1)MgCl26NH3所含元素的简单离子半径由小到大的顺序(H除外): H+Mg2+N3Cl 。Mg 在元素周期表中的位置; 第三周期A 族 ,Mg(OH)2的电子式: 。(2)A2B 的化学式为 Mg2Si ,反应的必备条件是 熔融、电解 。上图中可以循环使用的物质有 NH3、NH4Cl 。(3)在一定条件下,由 SiH4和 CH4反应生成 H2和一种固体耐磨材料 SiC (写化学式) 。(4)为实现燃煤脱硫,向煤中加入浆状 Mg(OH)2,使燃烧产生的 SO2转化为稳定的 Mg 化合物,写出该反应的化学方程式: 2Mg(OH)2+2SO2+O2=2Mg
27、SO4+2H2O 。(5)用 Mg 制成的格氏试剂( RMgBr)常用于有机合成,例如制备醇类化合物的合成路线如下:RBrRMgBr(R:烃基;R:烃基或 H)依据上述信息,写出制备所需醛的可能结构简式: CH3CH2CHO,CH3CHO 。【分析】由反应可知 A2B 应为 Mg2Si,与氨气、氯化铵反应生成 SiH4和MgCl26NH3,MgCl26NH3加入碱液,可生成 Mg(OH)2,MgCl26NH3加热时不稳定,可分解生成氨气,同时生成氯化镁,电解熔融的氯化镁,可生成镁,第 15 页(共 26 页)用于工业冶炼,而 MgCl26NH3与盐酸反应,可生成氯化镁、氯化铵,其中氨气、氯化铵
28、可用于反应而循环使用,以此解答该题。【解答】解:(1)MgCl26NH3所含元素的简单离子分别为H+、Mg2+、N3、Cl,离子核外电子层数越多,离子半径越大,具有相同核外电子排布的离子,核电荷数越大,离子半径越小,则简单离子半径由小到大的顺序为 H+Mg2+N3Cl,Mg 原子核外有 3 个电子层,最外层电子数为 2,位于周期表第三周期A 族,Mg(OH)2为离子化合物,电子式为,故答案为:H+Mg2+N3Cl;第三周期A 族;(2)A2B 的化学式为 Mg2Si,镁为活泼金属,制备镁,反应应在熔融状态下进行电解,如在溶液中,则可生成氢氧化镁沉淀,由流程可知 MgCl26NH3分别加热、与盐
29、酸反应,可生成氨气、氯化铵,可用于反应而循环使用,故答案为:Mg2Si;熔融、电解;NH3、NH4Cl;(3)在一定条件下,由 SiH4和 CH4反应生成 H2和一种固体耐磨材料,该耐磨材料为原子晶体,应为 SiC,原理是 SiH4和 CH4分解生成 Si、C 和氢气,Si、C在高温下反应生成 SiC,故答案为:SiC;(4)为实现燃煤脱硫,向煤中加入浆状 Mg(OH)2,使燃烧产生的 SO2转化为稳定的 Mg 化合物,应生成硫酸镁,则反应物还应有氧气,反应的化学方程式为 2Mg(OH)2+2SO2+O2=2MgSO4+2H2O,故答案为:2Mg(OH)2+2SO2+O2=2MgSO4+2H2
30、O;(5)由题给信息可知制备,可由 CH3CH2MgBr 与 CH3CHO 生成,也可由 CH3CH2CHO 和 CH3MgBr 反应生成,故答案为:CH3CH2CHO,CH3CHO。【点评】本题为 2018 年高考天津理综试卷,以物质的制备流程为载体考查元素化合物知识,题目侧重考查学生的分析能力、实验能力以及元素化合物知识综合理解和运用,难度中等,注意把握题给信息以及物质的性质。第 16 页(共 26 页)8 (18.00 分)化合物 N 具有镇痛、消炎等药理作用,其合成路线如下:(1)A 的系统命名为 1,6己二醇 ,E 中官能团的名称为 碳碳双键、酯基 。(2)AB 的反应类型为 取代反
31、应 ,从反应所得液态有机混合物中提纯 B的常用方法为 蒸馏 。(3)CD 的化学方程式为 。(4)C 的同分异构体 W(不考虑手性异构)可发生银镜反应:且 1mol W 最多与 2mol NaOH 发生反应,产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的 W 有 5 种,若 W 的核磁共振氢诸有四组峰,则其结构简式为 。(5)F 与 G 的关系为(填序号) c 。a碳链异构 b官能团异构 c顺反异构 d位置异构(6)M 的结构简式为 。(7)参照上述合成路线,以为原料,采用如下方法制备医药中间体第 17 页(共 26 页)。该路线中试剂与条件 1 为 HBr、加热 ,X 的结构简式为 ;试剂与条件
32、2 为 O2/Cu 或 Ag、加热 ,Y 的结构简式为 。【分析】A 和 HBr 发生取代反应生成 B,B 发生氧化反应生成 C,根据 CD 结构简式变化知,C 和 CH3CH2OH 发生酯化反应生成 D,D 发生取代反应生成 E,E发生水解反应然后酸化得到 F,根据 GN 结构简式区别知,G 发生成肽反应生成N,M 结构简式为;(7)根据反应条件知,生成 X、X 再和 Y 反应生成,则生成 X 的试剂和条件分别是 HBr、加热,X 为,则 Y 为,生成Y 的试剂和条件为 O2/Cu 或 Ag、加热。【解答】解:A 和 HBr 发生取代反应生成 B,B 发生氧化反应生成 C,根据 CD结构简式
33、变化知,C 和 CH3CH2OH 发生酯化反应生成 D,D 发生取代反应生成E,E 发生水解反应然后酸化得到 F,根据 GN 结构简式区别知,G 发生成肽反应生成 N,M 结构简式为;(1)A 为二元醇,羟基分别位于 1、6 号碳原子上,A 的系统命名为 1,6己二醇,E 中官能团的名称为酯基和碳碳双键,故答案为:1,6己二醇;酯基和碳碳双键;(2)AB 的反应类型为取代反应,A、B 互溶,要从反应所得液态有机混合物第 18 页(共 26 页)中提纯 B 的常用方法为蒸馏,故答案为:取代反应;蒸馏;(3)该反应为羧酸和醇的酯化反应,CD 的化学方程式为,故答案为:;(4)C 的同分异构体 W(
34、不考虑手性异构)可发生银镜反应,说明含有醛基,且 1mol W 最多与 2mol NaOH 发生反应,产物之一可被氧化成二元醛,说明该物质中含有 HCOO基团,且溴原子连接边上的 C 原子;其结构简式可能为 HCOOCH2CH2CH2CH2CH2Br、HCOOCH2CH2CH(CH3)CH2Br、HCOOCH2C(CH3)CH2CH2Br、HCOOCH(CH3)CH2CH2CH2Br、HCOOCH(CH3)CH(CH3)CH2Br,所以符合条件的有 5 种,若 W 的核磁共振氢诸有四组峰,则其结构简式为,故答案为:5;(5)F 与 G 的关系为顺反异构,故选 c;(6)M 的结构简式为,故答案
35、为:;(7)根据反应条件知,生成 X、X 再和 Y 反应生成,则生成 X 的试剂和条件分别是 HBr、加热,X 为,则 Y 为,生成Y 的试剂和条件为 O2/Cu 或 Ag、加热,通过以上分析知,该路线中试剂与条件1 为 HBr、加热,X 的结构简式为;第 19 页(共 26 页)试剂与条件 2 为 O2/Cu 或 Ag、加热,Y 的结构简式为,故答案为:HBr、加热;O2/Cu 或 Ag、加热;。【点评】本题考查有机物推断和合成,侧重考查学生分析推断能力及知识迁移能力,根据反应前后物质结构变化确定反应类型,会根据合成路线判断(7)题反应条件及所需试剂,注意(4)题:只有连接醇羟基碳原子相邻碳
36、原子上含有氢原子的醇才能被催化氧化生成醛,题目难度中等。9 (18.00 分)烟道气中的 NO2是主要的大气污染物之一,为了监测其含量,选用图 1 所示采样和检测方法。回答下列问题:采样采样步骤:检验系统气密性;加热器将烟道气加热至 140:打开抽气泵置换系统内空气;采集无尘、干燥的气样;关闭系统,停止采样。(1)A 中装有无碱玻璃棉,其作用为 除尘 。(2)C 中填充的干燥剂是(填序号) c 。a碱石灰 b无水 CuSO4 CP2O5(3)用实验室常用仪器组装一套装置,其作用与 D(装有碱液)相同,在虚线框中画出该装置的示意图、明气体的流向及试剂。第 20 页(共 26 页)(4)采样步骤加
37、热烟道气的目的是 防止 NOx 溶于冷凝水 。NOx含量的测定将 vL 气样通入适量酸体的 H2O2溶液中,使 NOx完全被氧化成 NO3,加水稀释至 100.00 mL,量取 20.00 mL 该溶液,加入 v1 mL c1 molL1FeSO4标准溶液(过量) ,充分反应后,用 c2 molL1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的 Fe2+,终点时消耗 v2 mL。(5)NO 被 H2O2氧化为 NO3的离子方程式为 2NO+3H2O2=2H+2NO3+2H2O 。(6)滴定操作使用的玻璃仪器主要有 锥形瓶、酸式滴定管 。(7)滴定过程中发生下列反应:3Fe2+NO3+4H+=NO+3Fe3
38、+2H2OCr2O72+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O则气样中 NOx折合成 NO2的含量为 mgm3。(8)判断下列情况对 NOx含量测定结果的影响(填“偏高”、 “偏低”或“无影响”)若缺少采样步骤,会使测定结果 偏低 。若 FeSO4标准溶液部分变质,会使测定结果 偏高 。【分析】采样(1)第一步过滤器 A 中装有无碱玻璃棉是为了除去粉尘;(2)a碱石灰为碱性干燥剂,不能干燥酸性气体;b无水硫酸铜可用于检验是否含有水蒸气,干燥能力不强;c五氧化二磷是酸性干燥剂,可以干燥酸性气体;第 21 页(共 26 页)(3)D 装置为吸收装置,用于吸收酸性气体,因此可以用氢氧化钠溶
39、液,导气管应长进短出;(4)防止 NOx 溶于冷凝水,需要加热烟道气;NOx含量的测定(5)NO 与过氧化氢在酸性溶液中发生氧化还原反应生成硝酸和水;(6)滴定操作主要用到铁架台、酸式滴定管、锥形瓶等;(7)滴定剩余 Fe2+时,消耗的 K2Cr2O7的物质的量为 c2V2103mol,则剩余的Fe2+物质的量为 6c2V2103mol,在所配制溶液中加入的 Fe2+物质的量为c1V1103mol,则与 NO3反应的 Fe2+物质的量=c1V1103mol6c2V2103mol,则VL 气样中氮元素总物质的量=5mol,计算氮元素含量,然后折算成二氧化氮的含量;(8)若没打开抽气泵,则系统中还
40、存在有气样中的氮元素,导致吸收不完全,测定结果偏低,若 FeSO4变质则会导致测定剩余亚铁离子偏低,使得即使所得到的氮素含量偏高;【解答】解:采样(1)第一步过滤器是为了除去粉尘,因此其中的无碱玻璃棉的作用是除尘,故答案为:除尘;(2)a碱石灰为碱性干燥剂,不能干燥酸性气体,故 a 不选;b无水硫酸铜可用于检验是否含有水蒸气,干燥能力不强,故 b 不选;c五氧化二磷是酸性干燥剂,可以干燥酸性气体,故 c 选;故答案为:c;(3)D 装置为吸收装置,用于吸收酸性气体,因此可以用氢氧化钠溶液,导气管应长进短出,装置图为:,第 22 页(共 26 页)故答案为:;(4)采样步骤加热烟道气的目的是:为
41、了防止 NOx 溶于冷凝水,故答案为:防止 NOx 溶于冷凝水;NOx含量的测定(5)NO 与过氧化氢在酸性溶液中发生氧化还原反应,反应的离子方程式为:2NO+3H2O2=2H+2NO3+2H2O,故答案为:2NO+3H2O2=2H+2NO3+2H2O;(6)滴定操作主要用到铁架台、酸式滴定管、锥形瓶、其中玻璃仪器为酸式滴定管、锥形瓶,故答案为:酸式滴定管、锥形瓶;(7)滴定剩余 Fe2+时,消耗的 K2Cr2O7的物质的量为 c2V2103mol,则剩余的Fe2+物质的量为 6c2V2103mol,在所配制溶液中加入的 Fe2+物质的量为c1V1103mol,则与 NO3反应的 Fe2+物质
42、的量=c1V1103mol6c2V2103mol,则VL 气样中氮元素总物质的量=5mol,则氮元素的总质量=mg,气样中氮元素含量=mg/m3,折合为 NO2的含量= mg/m3,故答案为:;(8)若没打开抽气泵,则系统中还存在有气样中的氮元素,导致吸收不完全,测定结果偏低,若 FeSO4变质则会导致测定剩余亚铁离子偏低,使得即使所得到的氮素含量偏高,测定结果偏高,故答案为:偏低;偏高。第 23 页(共 26 页)【点评】本题考查了物质性质实验验证、物质组成的含量测定方法、滴定实验的过程分析等知识点,掌握基础是解题关键,题目难度中等。10 (14.00 分)CO2是一种廉价的碳资源,其综合利
43、用具有重要意义,回答下列问题:(1)CO2可以被 NaOH 溶液捕获。若所得溶液 pH=13,CO2主要转化为 c(CO32) (写离子符号) ;若所得溶液(HCO3):c(CO32)=2:1,溶液pH= 10 。室温下,H2CO3的 K1=4102;K2=51011)(2)CO2与 CH4经催化重整,制得合成气:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)已知上述反应中相关的化学键键能数据如下:化学键CHC=OHH(CO)键能/kJmol14137454361075则该反应的H= +120kJ/mol 。分别在 v L 恒温密闭容器 A(恒容) 、B(恒压,容积可变)中,加入 CH4
44、和 CO2各 1 mol 的混合气体。两容器中反应达平衡后放出或吸收的热量较多的是 B (填“A”或“B”)按一定体积比加入 CH4和 CO2,在恒压下发生反应,温度对 CO 和 H2产率的影响如图 1 所示。此反应优选温度为 900的原因是 900时合成气产率已经较高,再升高温度产率增幅不大,且升高温度耗能较大,经济效益降低,温度低时合成气产率降低且反应速率降低 。第 24 页(共 26 页)(3)O2辅助的 AlCO2电池工作原理如图 2 所示。该电池电容量大,能有效利用 CO2,电池反应产物 Al2(C2O4)是重要的化工原料。电池的负极反应式: Al3e=Al 3+ 。电池的正极反应式
45、:6O2+6e=6O26CO2+6O2=3C2O42+6O2反应过程中 O2的作用是 催化剂 。该电池的总反应式: 2Al+6CO2=Al2(C2O4)3 。【分析】 (1)K2=51011,则 c(H+)=,当c(HCO3)=c(CO32) ,c(H+)=51011,pH 在 10.3,如果溶液的 pH=13,则c(HCO3)c(CO32) ;K2=51011,且所得溶液 c(HCO3):c(CO32)=2:1,据此计算溶液 pH;(2)该反应的H=反应物总键能生成物总键能;该反应的正反应是气体物质的量增大的反应,增大压强平衡逆向移动,A 在反应过程中压强在不断增大、B 在反应过程中压强不变
46、;900时合成气产率已经较高,再升高温度产率增幅不大,且升高温度耗能较大;第 25 页(共 26 页)(3)该原电池中 Al 作负极,失电子生成铝离子;在正极的反应式中,在第一个反应中作反应物、在第二个反应中作生成物;在得失电子相同条件下,正负极电极反应式相加即得电池反应式。【解答】解:(1)K2=51011,则 c(H+)=,当 c(HCO3)=c(CO32) ,c(H+)=51011,pH 在 10.3,如果溶液的 pH=13,则 c(HCO3)c(CO32) ,所以该溶液中所得阴离子为c(CO32) ;K2=51011,且所得溶液 c(HCO3):c(CO32)=2:1,c(H+)=51
47、0112=11010,pH=10,故答案为:c(CO32) ;10;(2)该反应的H=反应物总键能生成物总键能=4413+2745210752436kJ/mol=+120kJ/mol;该反应的正反应是气体物质的量增大的反应,增大压强平衡逆向移动,A 在反应过程中压强在不断增大、B 在反应过程中压强不变,所以 A 相当于 B 来说是增大压强,平衡逆向移动,所以 A 中反应物转化率小于 B,则两容器中反应达平衡后吸收的热量较多的是 B,故答案为:+120kJ/mol;B;根据图知,900时合成气产率已经较高,再升高温度产率增幅不大,且升高温度耗能较大,经济效益降低,温度低时合成气产率降低且反应速率降低,故答案为:900时合成气产率已经较高,再升高温度产率增幅不大,且升高温度耗能较大,经济效益降低,温度低时合成气产率降低且反应速率降低;(3)该原电池中 Al 作负极,失电子生成铝离子,电极反应式为 Al3e=Al 3+;在正极的反应式中,在第一个反应中作反应物、在第二个反应中作生成物,所第 26 页(共 26 页)以氧气在反应中作催化剂;在得失电子相同条件下,正负极电极反应式相加即得电池反应式,电池反应式为 2Al+6CO2=
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