异丁烷脱氢制异丁烯ppt课件.ppt

异丁烷脱氢制异丁烯异丁烷脱氢制异丁烯Dehydrogenation of i-Butane to i-ButeneDehydrogenation of i-Butane to i-Butene主要内容主要内容1 1背景背景2 2需要解决的关键问题需要解决的关键问题3 3异丁烷脱氢异丁烷脱氢4 4我们近年的研究工作我们近年的研究工作 1.1.背景背景 我国异丁烯几乎全部来自催化裂化和乙烯装置。2010年国内异丁烯供给量可望达到270万-280万吨。2007年FCC副产异丁烯约120万吨，2010年约160万吨2005年来自乙烯裂解的异丁烯近70万吨，2010年超过110万吨。1.1.背景背景 混合馏分异丁烯化工利用途径混合馏分异丁烯化工利用途径 生产MTBE 生产叔丁醇 生产甲基丙烯酸甲酯MMA 生产聚丁烯，用作润滑油添加剂。 生产对叔辛基酚（对叔辛基酚甲醛树脂，橡胶硫化剂；与环氧乙烷一起生产辛基酚聚氧乙烯醚） 异戊二烯1.1.背景背景 高纯异丁烯高纯异丁烯 纯度高于99.5%高纯度异丁烯生产高纯度异丁烯生产 硫酸叔丁基酯法 MTBE法（改性Al2O3、180oC、0.3-0.6MPa） 叔丁醇法高纯异丁烯高纯异丁烯用用途途 丁基橡胶、聚异丁烯、甲基丙烯腈、叔丁基硫醇、叔丁酚、抗氧剂(BHT)和叔丁胺等。1.1.背景背景 项目项目单位单位数值数值密度kg/m3760沸点oC53-56凝点oC-109饱和蒸汽压kPa(20oC)31.9闪点oC-10在空气中爆炸极限vol%1.65-8.40RON/MON117/101在水中的溶解度g/100g(20oC)4.3生产MTBE是异丁烯的最大用途。2010年我国MTBE的产量约为340万吨，主要用于调和汽油，少量用于醚解生产纯异丁烯。2010年我国汽油产量为7675万吨，若按15添加，约需MTBE在一千万吨以上。MTBE的主要性质 我国异丁烯市场消费及需求预测，万吨/年(2009年数据) 国内工业级异丁烯产品主要应用在抗氧剂、农药、医药三大消费领域。 抗氧剂市场消费量占第一位。酚类抗氧剂中，具有发展潜力的是以异丁烯和苯酚为原料烷基化反应生产2，6-二叔丁基苯酚，即防老剂264。 聚合级异丁烯产品有丁基橡胶和高活性聚异丁烯两大应用市场。消费领域消费领域20072007年年20082008年年20102010年年抗氧剂，农、医药中间体1.951.952.1丁基橡胶4.174.9812.0高活性聚异丁烯1.501.504.0合计7.628.4318.11.1.背景背景 将廉价烷烃转化成高附加值的烯烃； 为炼厂提供廉价的氢气； 减少烯烃生产对裂解过程的依赖，提高油气资源综合利用水平。烷烃脱氢制烯烃：烷烃脱氢制烯烃：脱氢的意义脱氢的意义CnH2n+2CnH2nH2+ 1.1.背景背景PtPt催化剂催化剂CrCr催化剂催化剂催化剂的现状催化剂的现状UOPOleflexPhillipsStarLummusCatofinLindeLindeSnamprogettiFBD-4催 化脱 氢催化氧化脱氢成本高对毒物敏感Cr6+具有致癌性制备和使用环节污染优点： 打破平衡限制 原位提供热量 减缓结焦失活瓶颈： 氧化深度难控制 选择性低用于二烯烃生产，氧化脱氢制烯烃远未达到可用水平。 1.1.背景背景反应器研究现状反应器研究现状 ABB Lummus公司的Catofin技术； 负载型Cr2O3催化剂，反应1525min需烧焦再生； 频繁的反应再生切换增大了装置的安全风险； 床层传热效率低，采用顶烧炉技术。 UOP公司的Oleflex技术； 采用昂贵的Pt基催化剂，原料需要深度净化； 催化剂床层传热效率低，需复杂供热手段。 FBD4技术，类似于IV型催化裂化； 采用复杂的催化剂回收技术； 装置因故泄漏催化剂及回收的催化剂难处理。固定床移动床流化床 1.1.背景背景1.1.背景背景 工艺名称工艺名称STARSTARCatofinCatofinOleflexOleflexSnamprogetti（FBD-4）LindeLinde公司PhillipABB LummusUOP SnamprogettiLinde开发年代1992198619901964反应器固定床固定床移动床流化床固定床催化剂Pt-Sn/铝酸锌 Cr2O3/Al2O3Pt-Sn/Al2O3Cr2O3/Al2O3Cr2O3/Al2O3T，480-620590-650525-700550-570500-600P，kPa98-196032-49常压以上137常压以上空速，h-10.5-10343oC）焦炭或未转化渣油1.703.61.71.512.318.328.432.63.80.15.93.52.45.922.526.929.1延迟焦化与沸腾床加氢裂化产物产率对比，wt%姚国欣. 渣油深度转化技术工业应用的现状、进展和前景. 石化技术与应用, 2012, 30(1): 1-12.近年的研究工作近年的研究工作 煤的分子结构近年的研究工作近年的研究工作 沥青质饱和分芳香分胶质近年的研究工作近年的研究工作 /通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式汽油柴油气分丙烯液化气气分丙烷京博石化多产丙烯、提高汽油辛烷值试验 2014年2月1日至3月3日； 多产丙烯剂占藏量可能20多一点； CGO掺兑量由原来的10多到目前的17左右； 液收变化不大，液化气增加，柴油下降显著； 丙烯、异丁烯和异戊烯增加显著； 汽油RON由不到90增加到94左右。可行性分析可行性分析中国石油工程建设公司华东设计分公司李春义（教授、博士生导师）近年的研究工作近年的研究工作