聚醚多元醇.pdf

聚氨酯硬泡的原料用于硬质聚氨酯泡沫塑料制造的原料有聚醚多元醇 (及聚酯多元醇)、多异氰酸酯等主要原料， 以及发泡剂、催化剂、泡沫稳定剂、抗氧剂等助剂。在合成聚氨酯泡沫塑料所采用的配方中有关原料的作用如下：原料名称主要作用聚醚、聚酯或其它多元醇主反应原料多异氰酸酯（ 如粗 MDI 等）主反应原料水链增长剂， 化学发泡剂(产生 CO2)物理发泡剂(如 HCFC-141b、戊烷等)气化后作为气泡的来源， 并可移去反应热交联剂提高泡沫的机械性能催化剂催化发泡及凝胶反应泡沫稳定剂使泡沫稳定， 并控制泡孔的大小和结构抗氧剂提高抗热、氧老化， 湿老化性能阻燃剂使泡沫塑料具有阻燃性颜料提供各种色泽各种泡沫生产工艺的开发， 以及近十年来 CFC 替代技术等， 每一步技术发展， 都依赖于聚醚多元醇、异氰酸酯体系及助剂新品种的开发。 多种 CFC 替代发泡技术， 每一种发泡体系对原料及助剂的要求不同。聚氨酯泡沫塑料作为聚氨酯制品一大门类， 原料品种多， 范围广， 下面对泡沫体系用的多元醇、异氰酸酯及助剂品种， 特别是新型原料等作一介绍。4.1 多元醇聚醚多元醇是聚氨酯泡沫塑料业用量最大的多元醇原料， 聚异氰脲酸酯硬泡也采用聚酯多元醇作为原料。聚氨酯发展初期， 所用的有机多元醇主要是以煤化学为基础的聚酯多元醇及农副产品蓖麻油为基础的多元醇化合物，石油化工的发展提供了大量的氧化烯烃，为聚醚多元醇的开发奠定了基础， 聚醚多元醇价格比聚酯多元醇低得多， 泡沫性能好， 在聚氨酯泡沫用多元醇中占主导地位。聚醚的原料来源丰富，常规硬泡用聚醚多元醇的价格低廉，聚醚型聚氨酯耐水解性能好。聚酯多元醇的优点是泡沫体强度大、粘接性好， 延长率高， 耐油性好， 缺点是耐水解性能不及聚醚型泡沫。4.1.1 聚醚多元醇4.1.1.1 聚醚多元醇的起始剂及聚醚种类通用聚醚多元醇的工业化生产一般以负离子催化开环聚合为主。通常以氢氧化钾(或氢氧化钠)或二甲胺为催化剂， 以甘油或蔗糖等小分子多元醇或其它含活泼氢化合物如胺、 醇胺为起始剂，以氧化丙烯(环氧丙烷，简称 PO)或者氧化丙烯和氧化乙烯 (环氧乙烷，简称 EO)的混合物为单体， 在一定的温度及压力下进行开环聚合， 得到粗聚醚， 再经过中和、精制等步骤， 得到聚醚成品。聚醚在生产后应立即加入抗氧剂， 不加保护的聚醚会逐渐被氧化而生成过氧化物。在大块泡沫塑料的生产中过氧化物会引发泡沫熟化前期的热降解， 造成泡沫烧芯甚至自燃。广泛使用的抗氧剂是空间位阻酚， 例如 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。还常加微量吩噻嗪， 后者与空间位阻酚有协同效应， 可抑制泡沫生产过程的高温氧化。环氧丙烷进行开环聚合制得的聚醚多元醇的端羟基基本上是仲羟基。在PO 开环聚合中引入 EO 链段， 可提高聚醚多元醇的亲水性及其与水、多异氰酸酯的混溶性。用于各种聚氨酯泡沫塑料的典型聚醚多元醇见表4-1。表 4-1 聚醚多元醇的种类和用途官 能 度起 始 剂氧 化 烯 烃相 对 分 子 质量用 途2乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、水等PO PO/EO200 4000PU 弹性体类材料， 软质、半硬质泡沫塑料等3丙三醇、三羟甲基丙烷、三乙醇胺等POPO/EO400 6000软质、半硬质泡沫塑料及弹性体类材料等4季戊四醇、乙二胺、甲苯二胺等POPO/EO400 800 硬泡、半硬泡、软泡5木糖醇、二乙烯三胺等POPO/EO500 800 硬泡6山梨醇、 甘露醇、 a-甲基葡萄糖甙POPO/EO1000 以下 硬泡8蔗糖POPO/EO 500 15000 硬泡、高负荷软泡聚醚多元醇的性能与起始剂关系密切， 也与分子中氧化烯烃链长度及排列结构有关。聚醚多元醇的官能度取决于合成时所选择的起始剂的种类及其活泼氢的数目。 作为聚醚多元醇合成的起始剂， 种类较多， 品种繁杂， 但按起始剂的活性基团性质区分， 用于聚醚多元醇合成的起始剂主要有含羟基化合物及含胺基化合物二大类。 最常用的起始剂有丙二醇、 三羟甲基丙烷、丙三醇、甘露醇、山梨醇、季戊四醇、蔗糖、木糖醇、乙二胺、三乙醇胺、甲苯二胺等。为了得到合适的官能度及粘度等性质的聚醚多元醇， 有时采用混合起始剂生产聚醚。 水也可作为二官能度起始剂参与氧化烯烃的聚合反应， 水参加反应降低了聚醚的平均相对分子质量。故多元醇(胺)起始剂中含水量应控制得尽可能低。以胺类化合物为起始剂的聚醚多元醇具有自催化作用， 与多异氰酸酯的反应活性较高，可减少胺催化剂的用量。以芳香族二胺类化合物为起始剂的聚醚多元醇， 发泡后期固化较快， 生成的泡沫塑料强度高、 导热系数小。起始剂的价格对聚醚多元醇生产成本影响较大。基于价格因素， 通用的硬泡聚醚多元醇大多是以蔗糖及其混合物为起始剂。用于聚氨酯泡沫塑料的通用聚醚多元醇， 其性能、用途各不相同， 分述如下：1 聚醚二醇凡含二个活泼氢的化合物， 如乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、二缩乙二醇、水等均可作为聚氧化丙烯二醇的聚合起始剂。 多以 1,2-丙二醇为起始剂。随丙二醇对氧化丙烯摩尔比的增大， 所合成的聚醚相对分子质量降低， 羟值增大。聚醚二醇主要应用于制备聚氨酯软泡、弹性体、胶粘剂、纤维、合成革等。由于二羟基聚醚与二异氰酸酯反应生成线型直链聚氨酯， 所以起到增加泡沫柔软程度、延长拉伸性能的作用。聚醚的相对分子质量越大， 制品的柔软度、伸长率也越高。2 聚醚三醇聚醚三醇一般以甘油(丙三醇)、三羟甲基丙烷等为起始剂而生产， 是聚氨酯软泡、半硬泡和硬泡的基础原料， 聚氨酯软泡和硬泡对聚醚的相对分子质量或羟值要求不同。软泡要求聚醚的相对分子质量为 3000 左右， 即羟值约 56mgKOH/g； 硬泡要求聚醚相对分子质量在 300 400 范围内， 羟值约 450 550 mgKOH/g。不同性能与用途的聚氨酯泡沫塑料对聚醚多元醇有不同的要求。 用于软泡的聚醚多元醇一般是长链、低官能度聚醚。软泡配方中聚醚多元醇官能度一般为 2 3， 平均相对分子质量在 2000 6500 之间。 在软泡中用得最多的是聚醚三醇，一般以甘油(丙三醇)为起始剂，由1,2-环氧丙烷开环聚合或与环氧乙烷共聚而得到， 相对分子质量一般在 3000 7000。聚醚二醇主要作为辅助聚醚， 与聚醚三醇在软泡配方中混合使用。用于硬泡配方的一般是高官能度、高羟值聚醚多元醇， 如此才能产生足够的交联度和刚硬性。硬泡聚醚多元醇的羟值一般为350 650 mgKOH/g， 平均官能度通常在 3 以上。一般的硬泡配方多以 2 种聚醚混合使用， 平均羟值在 400 mgKOH/g 左右。 以甘油为起始剂的聚醚多元醇， 相对来说官能度较低， 形成交联网络的速度比高官能度聚醚多元醇慢， 使得硬泡发泡物料具有较好的流动性。3 聚醚四醇由于所采用起始剂种类的不同， 聚氧化丙烯四醇(四羟基聚醚)通常有乙二胺基聚醚多元醇和季戊四醇基聚醚多元醇两类。以乙二胺为起始剂， 氧化丙烯开环聚合所制得的四羟基聚醚俗称“ 胺醚” 。这种含氮聚醚多元醇具有一定的叔胺碱性和多羟基性， 因此能加快与异氰酸酯的反应速度， 多应用于硬泡现场喷涂配方中， 作为具有催化作用的多元醇原料。由于季戊四醇是结晶体， 与氧化丙烯互溶性差， 所以聚合初期的反应诱导期较甘油作起始剂的长。季戊四醇基聚醚多元醇主要应用于一般硬泡配方中， 由于季戊四醇聚醚比三羟基聚醚官能度大， 所以相应制得的硬泡耐热性与尺寸稳定性较好。4 五羟基聚醚五羟基聚氧化丙烯醚也有二种， 一种是以二亚乙基三胺(二乙烯三胺)为起始剂， 与氧化丙烯聚合生成五羟基含氮聚醚，具有自催化作用；另一种是以含五个羟基的木糖醇为起始剂，经催化与氧化丙烯聚合， 生成五羟基聚醚。这二种聚醚均适用于硬质聚氨酯泡沫塑料。由于五羟基聚醚的粘度大，实际生产中，一般把五官能度起始剂与低官能度起始剂混合，制备官能度在 3 5 之间的聚醚多元醇。二乙烯三胺基聚醚多元醇结构中具有叔胺， 所以可用于硬泡、半硬泡的具催化作用的交联剂，与三羟基或四羟基等低官能度聚醚混合使用，可制得尺寸稳定、压缩强度较高的硬泡，且特别适宜于现场喷涂发泡配方。木糖醇一般是通过农副产品玉米芯等经水解、加氢， 结晶提纯后所得， 资源丰富， 价廉。聚醚五醇制得的硬泡具有比甘油、季戊四醇聚醚为基硬泡更高的耐温性和尺寸稳定性。5 高官能度聚醚以山梨醇、甘露醇等六羟基化合物为起始剂与氧化丙烯及在KOH 催化剂作用下，100110 加压聚合， 可得六羟基聚醚。这类聚醚因含有六个羟基， 官能度高， 所以制得的聚氨酯硬泡交联度大， 制品的耐油性、耐热氧化性及尺寸稳定性均较好。我国有丰富的山梨醇、甘露醇资源， 尤其甘露醇是海藻制碘工业中的一种联产品。六羟基聚醚由于官能度高， 粘度一般超过 100Pa s， 因此与其它发泡组分（ 异氰酸酯、发泡剂、催化剂等） 互溶性差，给发泡施工造成很大困难。 为降低聚醚粘度，在工业制备上通常采用混合起始剂，如采用山梨醇-甘油混合起始剂， 制得的聚醚实际官能度在3 与 6 之间。若完全由蔗糖为起始剂， 进行氧化丙烯开环聚合， 则得到官能度为 8 的蔗糖聚醚， 它是一种高粘度浅棕色液体， 制得的聚氨酯硬泡耐热性好、抗压强度大、尺寸稳定。在制备八羟基蔗糖聚醚过程中， 由于蔗糖是结晶体， 与氧化丙烯不互溶， 同时纯的蔗糖聚醚官能度高、粘度大， 与其它发泡组分相溶性差， 因此在实际聚合中也一般采用混合起始剂。 例如采用甘油与蔗糖混合作起始剂，或采用其它低官能度多羟基化合物与蔗糖混合作起始剂。4.1.1.2 特殊聚醚多元醇1 阻燃聚醚多元醇采用含磷、卤素、锑、氮等阻燃元素的起始剂与氧化烯烃开环聚合， 可得到一类特殊的聚醚多元醇， 由这些聚醚制成的聚氨酯泡沫具有一定的阻燃性能。提出将这类聚醚称为“ 阻燃聚醚”。在聚醚多元醇中引入具有阻燃作用的元素而制得的阻燃聚醚也可归入为反应型阻燃剂，但总的说来属于聚醚多元醇。 与添加型阻燃剂相比，由于阻燃聚醚多元醇参与反应，稳定地结合到聚氨酯基体中， 不会在长期使用过程中析出而降低阻燃性能。含磷聚醚多元醇是一类常用于硬泡的阻燃聚醚多元醇， 它一般以磷酸酯为原料， 聚醚中含有磷氧键。 但这种含磷聚醚的耐水解稳定性差， 在配制成的泡沫组合料中它世界产生的酸性物质可中和部分叔胺催化剂， 降低催化活性。为克服上述缺点，已研制出磷碳结构的含磷聚醚。含磷聚醚多元醇产品中的磷的质量分数一般在8 12 之间。卤代聚醚多元醇主要是以4,4,4-三氯-1,2-环氧丁烷或 4,4,4,-三溴-1,2-环氧丁烷为主要原料， 路易斯酸作催化剂， 反应制得。4,4,4-三氯-1,2-环氧丁烷结构如下：CCl3CH2CH-CH2O卤化聚醚多元醇可根据起始剂的不同，可分别合成不同化学结构与官能度的聚醚，用来制备阻燃聚氨酯软泡、半硬泡以及硬泡。以卤代锑或三氧化二锑为原料，与各种卤代聚醚或通用聚醚反应制得含锑含氯聚醚多元醇。如： 三氧化二锑、山梨醇聚醚和氯代丙烯三聚体按一定配比在N2 气下反应， 慢慢加热到180 ， 保持 2 h， 可制得含锑含氯聚醚多元醇。其该聚醚的羟值为380 mgKOH/g， 含氯量为 15%， 含锑 2.47%。 这种含锑含氯聚醚与PAPI反应可制得不燃级硬质聚氨酯泡沫塑料。由于多种阻燃元素之间操作协同效应， 为了提高制品的阻燃性能， 一些阻燃聚醚采用 2种或 2 种以上的阻燃元素。例如 Solvay 公司的一种阻燃聚醚 Ixol B251， 其含有的溴的质量分数为 32.5 、氯的质量分数为 6.5 ， 由它制得的聚氨酯硬泡的氧指数可达29 。多数阻燃聚醚及其它反应型阻燃剂为高羟值低相对分子质量多元醇。 EniChem 公司开发用于家具、汽车及建筑领域的特种阻燃多元醇， 这种多元醇不使用含卤素及含磷添加剂。2 无氟聚醚所谓“ 无氟聚醚”， 是一个不太规范的名称。这是在CFC 取代初期， 国内聚氨酯泡沫塑料行业对用于戊烷发泡体系和全水发泡体系等无CFC-11发泡体系的硬泡聚醚多元醇的称法，以区别于原来用于 CFC-11 发泡体系的聚醚多元醇。目前， 发达国家在泡沫塑料制造中已基本上废除了使用 CFC， 国内许多聚氨酯泡沫塑料产品也停止使用 CFC-11 发泡剂， 为CFC 替代技术已开发了不少硬泡聚醚新品种，所以许多能用于 CFC 替代发泡体系的聚醚多元醇也不称为“ 无氟聚醚” 了。对于环戊烷及异戊烷发泡体系， 为了解决戊烷发泡剂在聚醚中的溶解问题， 往往除采用专用的有机硅泡沫稳定剂等表面活性剂外，对聚醚的结构适当地进行改进， 以提高低极性烷烃发泡剂在聚醚中的溶解度。 并且， 由于戊烷类发泡剂在聚醚中的溶解度毕竟有限， 发泡剂用量较 CFC、HCFC 体系少， 一般还采用少量水作化学发泡剂， 若采用常规硬泡聚醚， 由于聚醚粘度大，使组合聚醚的粘度较大，因此用于这类发泡体系的聚醚还必须具有较低的粘度。 在一般的发泡体系， 发泡剂的加入， 可明显降低聚醚多元醇的粘度， 有利于改善泡沫物料的流动性。 在全水发泡硬泡体系， 由于完全不用物理发泡剂， 组合聚醚不存在用发泡剂作溶剂的降粘作用， 聚醚的粘度必须相当低， 以符合发泡设备及工艺对组合聚醚粘度的要求。所以， 在这些无 CFC 发泡体系， 往往需采用部分不同于 CFC 体系的特殊聚醚多元醇。目前， 用于烷烃发泡体系、全水发泡等无氟发泡体系的聚醚品种已有许多。 例如， 江苏省化工研究所开发的用于全水发泡的聚醚多元醇PE600 的技术指标如表 4-2。表 4-2 PE600 系列聚醚多元醇的理化性能指 标 项 目PE600-1 PE600-2外观 半透明、棕褐色液体羟值/(mgKOH/g) 30030酸值/(mgKOH/g) 0.10水分/ 0.15粘度(25 )/mPa s 1000 1600 800 1300上海高桥石化公司化工三厂制备的一种用于无CFC 发泡的硬质泡沫聚醚多元醇 GNE410。这种牌号聚醚系 20000t/a 聚醚装置引进牌号， 在原有的配方基础上加以改进。GNE410 主要采用脂肪胺和芳香胺等作为起始剂， 其芳香胺中的苯环可提高泡沫的强度，从而提高了制品的尺寸稳定性。同时芳香胺与异氰酸酯的互溶性较好， 能改善泡孔的均匀性，降低泡沫的导热系数。脂肪胺的加入又促进聚醚组合料与环戊烷的相溶性，因此，GNE410 聚醚广泛适用于 HCFC-141b 和环戊烷作发泡剂的硬泡组合聚醚中。GNE410 聚醚的技术指标是： 羟值为(410 20) mgKOH/g， 酸值 0.5mgKOH/g， 水分 0.15 ， 粘度为(3000 1000)mPa s。用该聚醚生产的组合料， 流动性好， 脱模时间短， 泡沫不酥脆，制得的某一种硬泡制品压缩强度为183 kPa， 导热系数为 0.0188 W/(m K)， 且泡孔均匀。3 芳香族、杂环聚醚一般通用聚醚采用饱和烷烃多元醇为起始剂， 是脂肪族多元醇。芳香族或杂环聚醚多元醇则是采用芳香族或杂环多元醇作起始剂而合成的聚醚多元醇。 以芳香族聚醚、 杂环聚醚为基础的聚氨酯硬泡具有较高的耐热性、 耐燃性、尺寸稳定性和压缩强度。 耐高温聚醚大多含苯环或杂环。用于这类聚醚的起始剂有双酚A、苯酚-甲醛齐聚缩合物、甲苯二胺、苯胺-甲醛齐聚物、三(羟乙基)异氰脲酸酯等化合物， 或其与普通起始剂的混合物。若分子中含叔胺结构， 聚醚还具有一定的自催化性， 制得的聚氨酯硬泡泡孔细密， 导热系数较小。而以三(羟乙基)异氰脲酸酯为起始剂合成的聚醚多元醇不仅具有较高的耐热性， 而且由于异氰脲酸酯六元含氮杂环的存在， 具有一定的阻燃性能。苯酚类多元醇（ BEP） 是用双酚 A 作为起始剂， 与氧化丙烯聚合而制得。该聚醚与异氰酸酯反应制得的硬质聚氨酯泡沫塑料， 耐热性高， 尺寸稳定性和阻燃性也高。 日本保土谷化学公司的 BEP 多元醇的技术规格见表4-3。表 4-3 苯酚类多元醇技术规格牌 号 BEP-200 BEP-1000 BEP-2000外观 黄色液体 浅黄色液体 黄色液体羟值/(mgKOH/g) 270 10 580 50 470 30水分/% 0.2 0.3 0.3相对密度(25 ) 1.18 pH （ 甲醇中） 5.6 6.2 5.6粘度(25 )/mPas 30000 5000 1500 400 9000 2000国内有报道称， 以锯末、刨花、木屑粉碎而成的木粉和多元醇在常压及 90 125 合成木粉聚醚， 合成聚氨酯泡沫塑料， 可降低成本， 并且泡沫具有一定的生物降解性能。在应用于聚氨酯泡沫塑料生产的实际配方中， 往往采用几种不同官能度、不同相对分子质量的聚醚多元醇掺混使用， 通过掺混种类及比例的调整， 可制备具有不同物性的聚氨酯泡沫制品。4.1.1.3 聚醚多元醇产品的技术指标我们搜集了部分厂家的聚醚多元醇特别是用于聚氨酯硬泡的聚醚多元醇产品的技术指标，供读者选用时参考。表 4-4 为天津石化公司第三石油化工厂全系列聚醚多元醇产品的性能及用途分类表， 包括了硬泡用聚醚多元醇、软泡、半硬泡及CASE 用聚醚多元醇的羟值范围等指标。表 4-4 天津石化三厂硬泡聚醚及其它聚醚产品的技术指标表 4-4(1)硬泡聚醚多元醇产品名称羟值 mgKOH/g酸值 mgKOH/g水分pH 值K+mg/kg不饱和度 mmol/g粘度(25 )mPa s色度APHA 用途TMN-350 340360 0.10 0.10 58 8 200500 100 硬泡、半硬泡、仿木材、夹心板、涂料、粘合剂TMN-450 440460 0.10 0.10 58 8 200500 100 硬泡、半硬泡、仿木材、夹心板、涂料、粘合剂TMN-500 320340 0.10 0.10 58 8 200500 100 硬泡、半硬泡、仿木材、夹心板、涂料、粘合剂TMN-700 230250 0.10 0.10 57 8 200500 100 硬泡、半硬泡、仿木材、夹心板、涂料、粘合剂TSU-350E 330370 0.10 57 8 13002000 G-10 硬泡/仿木材/夹心板/电冰箱TSU-350H 330370 0.10 57 8 13002000 G-10 硬泡/仿木材/夹心板/电冰箱TSU-450L 440460 0.10 46 8 610 Pas G-10 硬泡/仿木材/夹心板/电冰箱TSU-464 435465 0.10 811 45008500 G-3 硬泡/仿木材/夹心板/电冰箱THS-700A 445475 0.10 4.56.5 8 1825 Pas 200 硬质块状泡沫THS-700G 450470 0.05 57 8 1825 Pas 200 硬质块状泡沫TNT-400 390 410 0.10 912 45008500 G-18 硬泡：绝热保温、仿木材、夹心板TNT-430 410430 0.10 912 45008500 G-18 硬泡：绝热保温、仿木材、夹心板TNT-470 460480 0.10 912 1015 Pas G-18 硬泡：绝热保温、仿木材、夹心板TNN-470 460480 0.10 912 650010500 G-15 喷涂硬泡TNR-410 405425 0.10 912 45005500 G-10 绝热保温、电冰箱TNR-415 395425 0.10 58 35005500 G-10 绝热保温、电冰箱TPE-450 440460 0.10 0.10 4.56.5 8 15003500 100 仿木材、夹心板、复合板、电冰箱TAE-285 785815 0.10 1012.5 1618 Pas 100 喷涂硬泡TAE-300 745775 0.10 1012.5 4555 Pas 100 喷涂硬泡TAE-305 440460 0.10 1012.5 7001200 G-10 喷涂硬泡TAE-360 610630 0.10 912 8 1020 Pas 100 喷涂硬泡TAE-470 460480 0.10 912 8 45005500 100 喷涂硬泡TNE-410 395425 0.10 812 25004500 G-15 夹心板、复合板、电冰箱TSE-380 370390 0.10 47 8 500600 G-10 硬泡TSE-460 450470 0.10 47 8 54006600 G-10 硬泡TDA-401 385415 0.10 89 917 Pas G-18 绝热保温、电冰箱TSM-380 370390 0.10 812 Pas 硬泡TSM-470 460480 0.10 2040 Pas 硬泡SY-6560 540600 0.10 20002400 G-15 喷涂硬泡交联剂-2353835865 0.05 0.2 1013 3 0.02 1000 适用于 HR 冷模塑,增强强度和透气性津化一号 4953 0.08 69 1000 机械性能优良,高硬度块泡表 4-4(2)高回弹、半硬泡及 CASE 用聚醚多元醇产品名称 羟值 mgKOH/g酸值 mgKOH/g水分pH 值 K+mg/kg不饱和度mmol/g粘度(25 )mPa s色度APHA用途TPOP31/28 2630 0.05 710 5000 HR/半硬泡/整皮/RIMTPOP36/28 2529 0.05 69 3500 HR/半硬泡/整皮/RIMTPOP36/42 4045 0.05 69 2500 高硬度软块泡/热模塑 HRTPOP36/45 3944 0.05 69 2500 高硬度软块泡/热模塑 HRTPOP93/28 2328.5 0.05 69 4000 HR/半硬泡/整皮/RIMTPOP C-28 3943.5 0.05 69 3100 半硬泡/整皮/热模塑 HRTPOP 36/25 4852 0.10 5.58.5 1000 HR 软质块泡TPOP C-42 3034 0.05 69 50006500 高硬度块泡/热模塑 HRTDiol-400 270290 0.05 0.05 57 3 100200 50 弹性体、涂料、粘合剂TDiol-700 156165 0.05 0.05 57 3 100200 50 弹性体、涂料、粘合剂TDiol-1000 109115 0.05 0.05 57 3 0.04 100300 50 弹性体、涂料、粘合剂、密封材料、皮革涂饰剂TDiol-2000 54.557.5 0.05 0.05 57 3 0.04 270370 50 弹性体、粘合剂、密封材料TDiol-3000 35.538.5 0.05 0.05 5.57.5 3 0.07 460600 50 弹性体、粘合剂、密封材料TDB-2000 54.557.5 0.035 0.05 68 0.006 550 30 弹性体、粘合剂、密封材料TDB-3000 3639 0.035 0.05 68 0.006 750 30 弹性体、粘合剂、密封材料TDB-4000 26.529.5 0.035 0.05 68 0.006 1200 30 弹性体、粘合剂、密封材料TDB-6000 1720 0.035 0.05 68 0.006 2500 30 弹性体、粘合剂、密封材料TDB-8000 12.515.5 0.035 0.05 68 0.006 4500 30 弹性体、粘合剂、密封材料TED-28 26.529.5 0.05 0.05 57 3 0.08 7001000 50 弹性体、粘合剂、整皮泡沫、RIMTED-2817 2630 0.05 0.05 57 3 0.08 7001000 50 弹性体、 粘合剂、 整皮泡沫、 RIMTED-37A 35.538.5 0.05 0.05 5.57.5 3 0.07 460600 50 弹性体、粘合剂、密封材料TMN-1000 160170 0.05 0.08 57 3 300500 50 弹性体、密封材料TMN-3050 54.557.5 0.05 0.05 57 3 0.04 400600 50 软泡、弹性体、密封材TMD-3000 54.557.5 0.035 0.05 69 0.01 700 50 软泡、弹性体、密封材TMD-5000 3235 0.035 0.05 69 0.01 700 50 软泡、弹性体、密封材TEP-240 21.524.5 0.05 0.05 57 3 0.10 12001800 50 弹_性体、粘合剂、整皮泡沫、RIMTEP-330N 33.536.5 0.05 0.05 57 3 0.06 8001000 50 高回弹模塑、弹性体、半硬泡、整皮泡沫、RIMTEP-505S 49.552.5 0.05 0.05 57 3 0.02 650850 50 亲水性软泡TEP-530 49.552.5 0.05 0.05 57 3 0.03 450650 50 软块泡、热模塑泡沫TEP-450 43.547.5 0.05 0.05 57 3 0.05 550750 50 软块泡、热模塑泡沫TEP-455S 43.546.5 0.05 0.05 57 3 0.05 550750 50 亲水性软泡TEP-553 54.557.5 0.05 0.05 57 3 0.04 400600 50 软块泡、热模塑泡沫TEP-551C 54.557.5 0.05 0.05 57 3 0.05 400600 50 软块泡、热模塑泡沫TEP-565B 54.557.5 0.05 0.05 57 3 0.05 400600 50 改良型软泡TEP-3033 32.535.5 0.05 0.05 57 3 0.06 9001200 50 高回弹模塑、 半硬泡、 整皮泡沫、粘合剂TEP-3600 26.529.5 0.05 0.05 57 3 0.08 10001200 50 高回弹低密度模塑制品TPE-4800 26.529.5 0.05 0.05 57 3 0.10 11001500 50 高回弹低密度模塑制品表 4-5、表4-6、表4-7、表4-8 和表 4-9 分别为金陵石化化工二厂、高桥石化公司化工三厂、山东东大化工集团、 锦化化工集团聚醚厂、 南京红宝丽股份有限公司的硬泡用聚醚多元醇产品的性能指标。表 4-5 金陵石化化工二厂的硬泡聚醚多元醇指标产 品 型 号羟 值mgKOH/g水 分 pH值粘 度(25 )mPa s色度 APHAN-403 770 35 0.15 10.512.5 23002600(50 ) 100N-405 450 25 0.15 30004500 100N-635 500 20 0.15 40006000 10N-635S 500 20 0.15 911 40006000 10N-635SA 500 20 0.15 911 40006000 10ZS-4110 430 30 0.15 911 25003500 10ZS-4110 430 30 0.15 911 20003000 10ZS-4110 430 30 0.15 911 20003000 10ZS-4110 430 30 0.15 911 35004500 10ZS-835 430 30 0.15 50008000 10ZS-835A(ZS-4156) 430 30 0.15 50008000 8ZS-4515 450 25 0.15 40006000 10ZS-4305 430 30 0.15 30005000 10ZS-8118 430 25 0.10 911 30004500 9ZS-8118 450 25 0.10 911 大于 6000阻燃聚醚 500 20 0.20 酸值 5 P 3.9%注： 聚醚外观为淡黄至黄色透明液体。表 4-6 高桥石化公司化工三厂硬泡聚醚多元醇产品指标产品名称羟值 mgKOH/g酸值 mgKOH/g水分% pH 值粘度(25 )mPa s色度 APHA 用途GR-835G 400600 0.15 0.15 35007000 18GD 普通硬泡,用于冰箱冰柜、夹心板材等GR-4110G 390470 0.15 0.15 20004000 粘度低,流动性好,用于夹心板材等GSU-450L 425455 0.30 0.15 58008000 14GD 最代表性硬泡聚醚,用于普通硬泡夹心板等GR-635S 470530 0.20 0.20 40005000 普通硬泡,用于冰箱冰柜、夹心板等GNE-410 390430 0.15 812 20005000 冰箱保温等,有细泡孔结构和出色的成型性GNT-470 450490 0.15 912 1015 Pas 18GD 硬泡电冷保温,有出色的绝热性和填充性GNT-400 380420 0.15 912 45008500 18GD 硬泡夹心板和管道保温等GMN-450 440460 0.10 58 200500 100 硬泡交联剂GR-403 735805 0.20 1012 200 硬泡交联剂GR-405 415485 0.20 硬泡交联剂注： GMN-450 的 K+ 8ppm,其它的无数据。表 4-7 山东东大化工集团硬泡用聚醚多元醇产品技术指标产品名称 羟值 mgKOH/g酸值 mgKOH/g水分%pH 值粘度(25 )mPas色度(GD)K+mg/kg用途NE-410 405425 0.10 812 20005000 10 粘度低适应于硬质发泡RIM 工艺NT-330B 310350 0.20 0.20 811 2500 18 20 削减 50%氟里昂的冰箱、冰柜、冷库NT-400 390410 0.10 912 45008500 18 也用于制作仿木材、食品盘、夹心板材等NT-430 410430 0.10 912 50009000 18 冰箱、电视机盖等NT-430W 410450 0.20 0.20 811 8000 18 20 无氟冰箱、冰柜、冷库等NT-470 460480 0.10 912 1015 Pas 18 冰箱、电视机盖等。SU-450L 440460 0.30 0.10 46 610 Pas 8 8 普通硬泡， 用于冰箱、冰柜、夹心板材等， 近似于 GR-835G。SU-450M 440460 0.30 0.10 46 30006000 8 8 冷柜、冷库、冰箱、夹心板、喷涂等领域SU-450N 400460 0.20 1112 25003500 10 冷柜、冷库、冰箱、夹心板、喷涂等领域， 450N 近似于 ZS-4110DA-400 385415 0.10 912 40009000 18 管道绝热、保温、冷藏箱用材等MN-300 535565 0.10 57 550750 10 保温、保冷、喷涂等， 也可作交联剂TR-500 470500 0.10 79 1218 Pas 18 应用于合成木材等表 4-8 锦化化工集团聚醚厂硬泡聚醚产品指标牌号 羟值 酸值 pH 值 水分 粘度 备注JH-451 430470 5.57.5 0.10 30005000 耐高温聚醚， 用于热力管道保温、高温消毒柜等，可耐温 160 。JH-454 410450 5.57.5 0.10 40005000 耐温性、尺寸稳定性好，导热系数低， 用于冰箱冰柜。EL-365 355375 910 0.10 27003000 用于半氟或无氟冰箱、冰柜、冷库等。EL-380 380400 910 0.10 25003000 与环戊烷互溶性较好。EL-480A 480520 1012 0.10 300600 胺起始剂,活性高， 可与JH-303 混用，用于保温筒、音响设备外壳、滑雪板村芯。EL-450S 430470 0.15 57 0.10 1016 Pas 通用硬泡， 用于冰箱、冰柜、冷藏室EL-452SA 430470 9.011 0.10 512 Pa s 多元醇/胺。用于冰箱、冰柜、冷藏室通用硬泡。EL-375S 370400 5.57.5 0.10 20002700EL-450SA 430470 8.511 0.10 38006000 胺EL-452SA 430470 912 0.10 512 Pas 多元醇+胺起始剂EL-375MG 360390 0.50 47 0.10 5.511 PasEL-530MG 515545 0.30 5.57.5 0.10 4690 PasEL-350AR 340370 7.59.5 2162 Pas注： 各指标的默认单位与上几表同。表 4-8(续)牌号 羟值 酸值 pH 值 水分 粘度 备注EL-550SO 530570 0.10 5.57.5 0.10 26004100EL-303 480520 0.10 69 0.10 480520JH-475 455495 0.30 69 0.20 70009000 冷库、建筑外墙、喷涂保温、管路汽热保温JH-452R 430470 911 0.10 10002000 粘度低、活性高、耐燃聚醚注： 原牌号为 JH 系列,现部分改为 EL 系列。表 4-9 南京红宝丽股份有限公司硬泡聚醚部分典型指标产品名称 羟值 mgKOH/g水分粘度(25 )mPa s密度 g/ml聚醚起始剂体系及特性等H4110III 400460 0.1 45005500 二甘醇+蔗糖H303 560 1 0.1 600 甘油H304 450480 0.1 10000 双酚 A+甘油H305 330350 0.1 320 甘油H4620 400420 0.1 2550 山梨醇+甘油H435 360400 0.1 3530 甲基葡萄糖甙+甘油H5021 360380 0.1 2770 山梨醇+甘油H4822 370390 0.1 4100 蔗糖+甘油H8205 430 0.2 2100 1.09 蔗糖+丙二醇H8305 450 0.2 6000 1.07 蔗糖+甘油等， 具有自催化作用H9505 400 0.2 3000 1.08 蔗糖+有机胺。环戊烷体系。H9606 425 0.2 10000 1.10 蔗糖+有机胺+季戊四醇。HCFC-141b 体系H8192 440 0.2 850 1.06 蔗糖+乙二胺+三乙醇胺。喷涂泡沫H8175 400420 0.2 5000 1.08 蔗糖+甘油H9726 490 0.2 4300 1.05 甘油+有机胺。环戊烷发泡体系H635S 500 0.2 5000 1.09 山梨醇+甘油H8404 460 0.2 1400 甘油+季戊四醇H8169 490 0.2 4000 1.06 甘油+山梨醇H6305SA 460 0.2 1.06 山梨醇+多元胺H403 730770 0.2 (352) Pas 1.040.02 乙二胺。pH1012,色度 APHA 150H4110R 430 3 0. 2 15003500 1.09 蔗糖等H4010 460 20 0.1 甲基葡萄糖甙H4020 330 10 0.1 5640 甲苯二胺H2205 420 0.1 二甘醇+蔗糖H635SG 490520 0.1 70009000 山梨醇+甘油H3620 540570 0.1 40005500 季戊四醇+甘油H405E 460 0.1 乙二胺系。EO/PO 共聚醚H4520 350370 0.2 10002000 蔗糖 甘油H4820 430 0.1 6850 蔗糖 甘油H6020 410 20 0.1 山梨醇H8306A 450 01 0.1 15000 蔗糖 有机胺注： 密度在 20 测定。K+含量基本上均 10 mg/kg。表 4-10 和表 4-11 分别为日本三井武田化学株式会社、美国陶氏化学公司硬泡用聚醚多元醇技术指标及特点用途。表 4-10 日本三井武田化学株式会社硬泡用Actcol 聚醚多元醇技术指标及用途Actcol 名称羟值 mgKOH/g粘度(25 )mPa s色度(APHA) pH水分max在硬泡中的应用领域聚醚三醇系列MN-300 550 15 650 100 50 57 0.1 合成木材、层压