甲基-己醇的制备.ppt

有机化学实验,-甲基-己醇的制备,一. 实验目的,学习通过格氏（Grignard）试剂制备醇的原理； 训练无水操作及磁力搅拌操作等实验技术。,二. 实验原理,格氏试剂，又称格林尼亚、格利雅（Grignard）试剂，是指烃基卤化镁（RMgX）一类有机金属化合物。此类化合物为法国化学家格林尼亚于1900年发现，他也因此获得1912年诺贝尔化学奖。,格氏试剂的制备：卤代烃在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中和金属镁作用生成烷基卤化镁。,反应条件：无水、无氧、无CO2,卤代烃反应活性：RI RBr RCl,乙醚的作用：形成络合物；溶剂化作用；醚蒸气（隔绝空气）,二. 实验原理,格氏试剂的性质：由于碳金属键是极化的，带部分负电荷的碳具有显著的亲核性质。,格氏试剂可与具有极性的双键发生加成。 格氏试剂与羰基发生加成常用于接长碳链或合成醇类化合物，就是通过与羰基化合物（醛、酮、酯）进行亲核加成反应实现的。,二. 实验原理,主反应：,副反应：,反应体系（包括溶剂、试剂）应绝对无水，并应避免潮气进入体系。因乙醚的蒸气压较大，水汽不易进入。,反应体系中应避免存在过量的正溴丁烷！不能过量且须缓慢滴加，可避免因局部卤代烃过量而发生副反应。,镁应尽量反应完全！且丙酮须过量。,三. 实验装置,磁力搅拌器,搅拌磁子,恒压漏斗,弯形干燥管,四. 相关物质的物理常数,数据来源：Combined Chemical Dictionary,五. 实验步骤,正丁基溴化镁的制备,1、安装仪器装置：,2、加料：,3、反应：,三口烧瓶：3g镁条、15mL无水乙醚、一小粒碘片。 恒压漏斗：13.5mL正溴丁烷、15mL无水乙醚。,从恒压漏斗滴加入5mL混合液到三口烧瓶中，数分钟后反应开始，溶液微沸，碘颜色消失； 反应缓和时，自冷凝管上端加入25mL无水乙醚；启动磁力搅拌，并滴加入其余的正溴丁烷醚混合物。控制滴加速度维持反应液呈微沸状态。 滴加完毕后，再水浴回流20分钟，使镁屑几乎作用完全。,五. 实验步骤,甲基己醇的制备,在冰水浴冷却及磁力搅拌下，从恒压漏斗滴加入10mL丙酮和15mL无水乙醚的混合液；控制滴加速度，勿使反应过于剧烈；滴加完后，继续搅拌15分钟。 将反应瓶在冰水浴冷却和搅拌下，从恒压液斗分批加入100mL10%硫酸溶液，分解产物（开始滴入宜慢，以后可逐渐加快）； 待分解完全后，将反应瓶中的溶液倒入分液漏斗中，分出水层和醚层。 水层每次用25mL乙醚萃取两次，合并全部醚层，用30mL5%碳酸钠溶液洗涤一次。 醚层用适量的无水碳酸钾干燥并静置数分钟。,五. 实验步骤,甲基己醇的制备（续）,将干燥后的粗产物醚溶液滤入筒形（滴液）漏斗或恒压漏斗中，安装低沸点易燃液体连续蒸馏装置，用温水浴蒸去乙醚； 乙醚全部蒸出后改成常用蒸馏装置，在电加热套中空气浴加热蒸出最终产品，收集137141馏分。量取馏分体积，取少量液体测定其折光率。,