无机化学课后题答案8.doc

第八章 习题解答81 答：二氯化四氨合镍（），氯化二氯四水合铬（），硫酸四氨二水钴（），六亚硝酸根合钴二钾钠，三氯化三乙二胺合铁（），四羰基合镍，六氯合铂酸钾。82 答：Na3Ag(S2O32-)2, Co(NO2)3(NH3)3, CrBr2(H2O)4Br2H2O, NH4SbCl6, PtCl2(OH)2(NH)2。 83 答：（3） 、（4）84 答：（1）sp杂化，直线型，磁矩为0；（2）dsp2杂化，平面正方形，磁矩为0；(3 ) sp3杂化，正四面体，磁矩为0；（4）d2sp3杂化，正八面体，磁矩为0。85 答：（1）外轨型，正八面体，磁矩为3.88B ;（2）内轨型，正八面体，磁矩为0 B。86 答：Co(NH3)6Cl3, 三氯化六氨合钴（）；Co(NH3)4Cl2Cl, 氯化二氯四氨合钴（）。 CoCl(NH3)5Cl2, 二氯化一氯五氨合钴（）。CoCl3(NH3)3 .三氯三氨合钴（）。87 解：（1） Ag2S +4CN- 2Ag(CN)2- + S2- 6.6910-50（1.31021）2 1.1310-7 反应逆向进行的趋势大 （2） Cu(NH3)42+ + 4H+ Cu +4NH4+ 2.671024 反应正向进行的趋势大（3） Ag(S2O3)23- + Cl- AgCl +2S2O32- 1.9510-4 反应逆向进行的趋势大 812 解： Ag(NH3)2+ + 2CN- Ag(CN-)2- + 2NH3 =1.181014 从K值可以看出，Ag(NH3)2+ 几乎全部转化为Ag(CN-)2- cAg(CN-)2-=0.1molL-1,c(NH3)=0.2 molL-1 设 cAg(NH3)2- =x molL-1, 则c(CN-)=2x molL-1 带入平衡关系式： 解得：x=1.7710-6 molL-1，c(CN-)=3.5410-6 molL-1813解：先计算1L1 molL-1氨水能溶解多少克AgBr。AgBr(s) + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Br- =1.11075.3510-135.8910-6设c(Ag(NH3)2+= x molL-1 ,则c(Br-)= x molL-1 c(NH3) = (1-2x) molL-1。带入平衡关系式： K较小，(12x) 1 molL-1 x = 2.43103 molL-1 1L 1 molL-1氨水可溶解AgBr为：2.4310-3187.770.456（克）100ml 1 molL-1氨水可溶解AgBr0.0456（克）814解： Zn(OH)2 + 2OH- Zn(OH)42- 6.6810-174.6101730.730.1 molL-1 Zn(OH)2完全溶解 ，则生成 cZn(OH)42- = 0.1molL-1带入平衡关系式：c(OH-)=0.1/30.73 = 3.2510-2molL-1原NaOH的浓度为：3.25102 + 0.12 0.233molL-1815解： 已知 = E（）E（-） 0.030V, E（）=0.000V, E（-）= -0.030V负极的电极反应： Cu(NH3)42+ +2e- Cu + 4NH3当c Cu(NH3)42+ =1 molL-1,c (NH3) = 1 molL-1时 -0.0300.337 + lg1/KfCu(NH3)42+ KfCu(NH3)42+ = 2.501012固不能用铜器储存氨水 816解：（1） Hg(CN)42- + 2e Hg + 4CN- 标准状态时 cHg(CN)42- = 1.0 molL-1 , c (CN-) = 1.0 molL-1 = 0.7961+0.0296lg(2.51041)-1 -0.4293VEHg(CN)42-/Hg= -0.4293V(2) Fe(CN)63- + e Fe(CN)64- 标准状态时，电极反应中各离子的浓度均为1.0 molL-1。= EFe3+/Fe2+ + 0.0592lgc(Fe3+)/c(Fe2+) = 0.771 + 0.0592lgKfFe(CN)64-/ KfFe(CN)63-= 0.771 + 0.0592lg（1.01035）/（1.01042）= 0.3566VEFe(CN)43-/ Fe(CN)64 = 0.3566V817解： 已知lgKNiY =18.62, pH = 4.40时，查表得：lgY(H) = 7.64 lgKNiY = 18.62-7.64 = 10.98pNi(计量点)= 1/2lgKNiY + pc(Ni,计量点) = 1/2(10.98 + 2.00) = 5.99818解：已知lgKMgY = 8.69 pH = 5.0时，lgY(H) 6.45lgKMgY = lgKMgY - lgY(H) 8.69 6.45 2.24<8 此时Mg2+不能被EDTA滴定pH =10.0时，lgY(H) 0.45lgKMgY lgKMgYlgY(H) 8.690.45 8.21>8 此时Mg2+能被EDTA滴定819解：已知lgKMnY = 13.87 c(M) = 0.01 molL-1 lg c(M)KMnY 6 lgKMnY = lgKMnY lgY(H) 8lgY(H) 5.87查表得：pH 5.0KspMn(OH)2 = 2.0610-13 c(OH-)=3.2110-5 molL-1pH = 9.51 用EDTA滴定0.02 molL-1Mn2+的最高酸度为1.010-5molL-1，最低酸度为3.1210-10molL-1820解：已知 lgKBiY = 29.94, lgKPbY = 18.04, lgKCdY = 16.46 pH = 1.0时，lgY(H) 18.01 此时EDTA只能滴定Bi3+ c(Bi3+) = = 0.01642 molL-1 pH = 5.4时，lgY(H) = 5.69 此时滴定Cd2+ 、Pb2+总量，因邻二氮菲的加入使Cd2+被掩蔽，释放出的EDTA再用标准Pb2+滴定释出的EDTA c(Cd2+)= = 0.008128 molL-1 c(Pb2+) = = 0.01621 molL-1821解： =4.95 =52.3822解：设标定Zn2+的体积为V(EDTA)，氰化物溶液的体积为V = molL-1 = 0.06014 molL-1