中科院上海药物研究所有机化学考研真命题.doc

,中科院2009年有机化学试题一、综合简答及选择题（第1-15每空0.5分，其它每小题2分，共30分）1. 写出化学结构式A 3-phenyl-1-propyne B methyl formateC chloroform D aniline2. 2008年Nobel奖得主的主要贡献主要表现是哪一方面的研究和发展？A V12的全合成 B 荧光功能材料 C 绿色荧光蛋白 D 纳米材料3. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是：A 反应的立体化学不同 B 反应的动力学不同C 反应要进攻的活性中心的电荷不同 D 反应的热力学不同4. 下列四个试剂不与3-戊酮反应的是：A RMgX B NaHSO3饱和水溶液 C PCl3 D LiAlH45. 指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？6. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法？A NaOH（aq） B Na2CO3（aq） C FeCl3（aq） D I2/OH-(aq)7. 比较下列化合物的沸点，其中最高的是：8. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短：9. 下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是：D 在某些蛋白质中-螺旋是二级结构的一种类型14. 比较苯酚（I）、环己醇（II）、碳酸（III）的酸性大小A II>I>III B III>I>II C I>II>III D II>III>I151HNMR化学位移一般在0.5-11ppm，请归属以下氢原子的大致位置：A CHO B CH=CH C OCH3 D 苯上H二、写出下列反应的主要产物，或所需反应条件及原料或试剂（如有立体化学请注明）（每空2分，共30分）三、合成以下化合物并注意立体化学、反应条件和试剂比例（共27分）4. （7分）（本小题可使用3-5个碳的简单线性分子）四、试为下列反应建议合理、可能、分步的反应机理。有立体化学及稳定构象需要说明。（共28分）4. （6分）下列反应中A、B、C三种产物不能全部得到，请判断哪一些化合物不能得到，并写出合适的反应机理说明此实验结果。四、推测结构（共27分）注意：要提供推断过程，只有结构没有任何推断过程，每题要扣分。1. （7分）化合物A（C6H8O）的1HNMR中可以看到一个甲基的单峰，用Pd/C 催化氢化，A吸收1mol氢气得到B（C6H10O），B的IR在1745cm-1有强的吸收。B与NaOD/DO反应生成C6H7D3O。B与过氧乙酸反应得到C（C6H12O2），C的1HNMR出现一个甲基的双峰。写出化合物A、B和C的结构式。2. （8分）一个中性化合物，分子式为C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙衍生物，其IR在2850-2950 cm-1有吸收，但3000 cm-1以上没有吸收；另一强吸收峰为1740 cm-1，1HNMR吸收为：1.0（3H，t）、1.3（6H，d）、2.1（2H，m）、4.2（1H，t）、4.0（4H，m）。推断该化合物的结构，并指定谱图中各个峰的归属。3. （6分）非环状化合物A分子式为C7H12O2，其IR谱图在3000-1700 cm-1处有吸收峰，UV在200nm以上无吸收；在H2SO4存在下加热得到B和C，B和C互为异构体，分子式为C7H10O，B为主产物，在>258nm处有吸收，而C在220nm处有吸收。试推断A、B和C的结构式。4. （6分）缺参考答案：一、1. A 3-苯基-1-丙炔 B 甲酸甲酯 C 氯仿 D 苯胺2. C3. C4. B5. B6. C7. D8. B9. C10. D11. B12. B13. 14. B15. A 8-10 B 4-6 C 3.5-4 D 6-8 二、三、1. 保护酮羰基后将酯基还原。2. Gomberg-Bachmann芳基化：3. 环己烷卤代后制成Wittig试剂，与丙酮缩合；相反的组合亦可。4. 关键是丙二酸的合成：由于用到了NaCN，所以必须在碱性条件下进行CN的取代，以防HCN的溢出：5. 双烯合成得到环己烯、环己酮后发生Baeyer-Villiger氧化：四、1. 2. Wolf-Kishner-黄明龙还原，机理如下：3. 文献上叫做Carroll反应：4. 联苯胺重排属于分子内过程，不会出现交叉重排产物。所以，联苯胺上分别带一个甲基和一个乙基的化合物不会出现。通式如下：5. 很典型的逆Dieckmann缩合：四、推测结构1. A的不饱和度=3，吸收1mol氢表明含一个双键、一个环和一个羰基（1745）； B的氘交换表明有三个氢；甲基在A中为单峰表明它连在双键上，氢化后有一个相邻氢，所以C中为双峰；Baeyer-Villiger氧化发生在取代较多的一侧。各化合物的结构如下：2. 十分原始的一个推测结构题。不饱和度=1，不能形成肟及苯腙衍生物，表明所含的氧是酯不是醛酮；3000以上无吸收表明不含烯键；1740为典型的酯基的吸收。化合物的结构及波谱归属如下：3. A的不饱和度=2；3000-1700 cm-1处的吸收峰应该是含有C=O；UV200以上无吸收说明不含共轭体系；B和C应该是含一个双键的化合物，如果分子式不错，应该是两个互变异构体。本题的信息太少，不太易确定结构，仅做以上分析供参考，大家共同完善。