普通化学普通化学(9).pdf

23 化学反应热效应化学反应热效应2.3.1 化学反应的热效应：只做体积功只做体积功的化学反应，当的化学反应，当反应物和产物的温度相反应物和产物的温度相等等时，体系吸收或放出的热量。时，体系吸收或放出的热量。定定义义：分分类类：1.1.定容反应热定容反应热：只做体积功体系（Wf=0）在定容条件下，反应产生的热效应。用QV表示，单位：J、kJ。由第一定律：由第一定律：U定容下，V=0，U=QV定容反应的热效应等于热力学能改变=QV=QV+We+Wf=QV+We(Wf=0)p V.定压热效应定压热效应Q Qp p只做体积功的体系（Wf=0）,在定压条件下反应时产生的热效应，用Qp表示，单位：J、kJ。由第一定律:U=Qp+We=Qp p V Qp=U+p VQp=U+p V=(U2 U1)+p(V2 V1)=(U2+p2V2)(U1+p1V1)(因为p=p1=p2)焓：焓：定义：定义：H U+p VQp=H2-H1=H 状态函数，广度性质，H ;单位;没有物理意义。不知绝对值，H可求。定压下，定压下，P 一定一定，Qp=H说明说明：常用：常用H表示化学反应热。表示化学反应热。4.4.QV 与与 Qp 数值关系数值关系:QV=UQp=HQp=U+p VH=U+p V Qp=QV+p V比较QV与Qp：只有固体或液体:V0，Qp=QV ，H=U。气体:p V=n RT，Qp=QV+n RT，H=U+n RTn：反应前后物质的量的变化=1时，n=B(B,g)，2.3.2.热化学方程式 标明温度、压力。298.15K，p=100kPa下进行，可省略。注明状态、晶型。反应热后面标出，rHm 0，放热；rHm 0，吸热。如，SO3(g)+H2O(l)=H2SO4(l)r H m=130.29kJmol1 标态状态，rHm 。下标“r”：化学反应。下标“m”：反应进度为1mol 。上标“”表示标准状态。（1）书写规则：）书写规则：（2）标准态的规定）标准态的规定：若是溶液，当b(B)=1molkg1或c(B)=1molL1时，该溶液处于标准态。指定温度和标准压力p（100kPa）下：纯液体、纯固体。理想气体的标准态是指温度为T，气体分压为p 的状态；（3 3）摩尔反应热）摩尔反应热：=1mol时，吸收或放出的热量。指定的温度和标准状态下：rUrUTm rHrHTmrHrHmrUrUm