2[1].环己酮的制备.ppt

环己酮的制备 nD20：1.4507 bp 156.6 d0.9478目的和要求掌握铬酸氧化法制备环己酮的原理和方法。熟练回流、蒸馏、液体的洗涤、干燥等基本操作。实验原理反应式：实实验验室室制制备备脂脂肪肪和和脂脂环环醛醛、酮酮最最常常用用的的方方法法是是将将伯伯醇醇和和仲仲醇醇用用铬铬酸酸氧氧化化。铬铬酸酸是是重重铬铬酸酸盐盐与与40-50%硫硫酸酸的的混混合合液液。制制备备相相对对分分子子量量低低的的醛醛，可可以以将将铬铬酸酸滴滴加加到到热热的的酸酸性性醇醇溶溶液液中中，以以防防止止反反应应混混合合物物中中有有过过量量的的氧氧化化剂剂存存在在，同同时时将将较较低低沸沸点点的的醛醛不不断断蒸蒸出出，可可以以达达到到中中等等产产率率。尽尽管管如如此此，仍仍有有部部分分醛醛被被进进一一步步氧氧化化成成羧羧酸酸，并并生生成成少少量量的的酯酯。用用此此法法制制备备酮酮，酮酮对对氧氧化化剂剂比比较较稳稳定定，不不易易进进一一步步被被氧氧化化。铬铬酸酸氧氧化化醇醇是是放放热热反反应应，必必须严格控制反应温度以免反应过于剧烈。须严格控制反应温度以免反应过于剧烈。实验原理一些其它常用的将仲醇氧化成酮的方法：高价铬化合物：如重铬酸钠-硫酸，PDC（重铬酸吡啶盐），PCC（氯铬酸吡啶盐），三氧化铬-吡啶等二氧化锰，选择性氧化苄醇或烯丙醇高碘化合物：Dess-Martin试剂，副反应极少，适合复杂分子的氧化氧气，一般需要过渡金属配合物催化卤素或卤素氧化物，可选择性氧化仲醇而不氧化伯醇实验用试剂铬酸溶液，50ml浓硫酸，9 mL环己醇，10.5 mL（5.2g)无水硫酸钠15ml15%碳酸钠乙醚试验装置搅拌器恒压滴液漏斗实验步骤1、粗制、粗制5.2g（5.3ml）环己醇、25ml乙醚摇匀 冷至15 滴加50ml铬酸10min内加完 剧烈搅拌20min 粗产品实验步骤产物折光率nD20：1.45072、精制、精制粗产品粗产品 产品产品上层上层 下层下层+15ml乙醚乙醚 萃取萃取 上层上层上层上层15ml乙乙醚醚 萃取萃取 上层上层 下层下层 合并上层合并上层 有机层有机层 15ml15%Na2CO3 洗涤洗涤 有机层有机层 水层水层+H2O/15m l洗涤洗涤4次次 有机层有机层 水层水层 无水无水Na2SO4 干燥过滤干燥过滤 水浴蒸馏、回收乙醚水浴蒸馏、回收乙醚 蒸馏蒸馏147-150 测定折光率测定折光率注意事项配置氧化剂溶液时一定要注意加料顺序。配置氧化剂溶液时一定要注意加料顺序。反反应应装装置置：在在烧烧瓶瓶上上加加蒸蒸馏馏头头即即可可，蒸蒸馏馏头头顶顶部部接接温温度计套管，注意温度计水银球须伸入液面以下。度计套管，注意温度计水银球须伸入液面以下。铬铬酸酸氧氧化化醇醇是是一一个个放放热热反反应应，实实验验中中必必须须严严格格控控制制反反应应温温度度以以防防反反应应过过于于剧剧烈烈。反反应应中中控控制制好好温温度度，温温度度过过低反应困难，过高到副反应增多。低反应困难，过高到副反应增多。注意事项废废酸酸液液不不要要触触及及皮皮肤肤，以以防防腐腐蚀蚀。铬铬酸酸现现用用现现配配。Cr6+致癌，小心使用。环己酮易燃，且以与水形成恒沸混合物致癌，小心使用。环己酮易燃，且以与水形成恒沸混合物。本本实实验验使使用用大大量量乙乙醚醚作作溶溶剂剂和和萃萃取取剂剂，故故在在操操作作时时应应特特别小心，以免出现意外。别小心，以免出现意外。精制时看不清界面，可加少量乙醚或水。精制时看不清界面，可加少量乙醚或水。1 1用高锰酸钾的水溶液氧化环己酮，应得到什么产用高锰酸钾的水溶液氧化环己酮，应得到什么产物？物？用高锰酸钾作氧化剂，在冷、稀、中性的高锰酸钾水溶液中，一级醇、二级醇不被用高锰酸钾作氧化剂，在冷、稀、中性的高锰酸钾水溶液中，一级醇、二级醇不被用高锰酸钾作氧化剂，在冷、稀、中性的高锰酸钾水溶液中，一级醇、二级醇不被用高锰酸钾作氧化剂，在冷、稀、中性的高锰酸钾水溶液中，一级醇、二级醇不被氧化，如在比较强烈的条件下（如加热）可被氧化，一级醇生成羧酸钾盐，溶于水，氧化，如在比较强烈的条件下（如加热）可被氧化，一级醇生成羧酸钾盐，溶于水，氧化，如在比较强烈的条件下（如加热）可被氧化，一级醇生成羧酸钾盐，溶于水，氧化，如在比较强烈的条件下（如加热）可被氧化，一级醇生成羧酸钾盐，溶于水，并有二氧化锰沉淀析出。二级醇氧化为酮，但易进一步氧化，使碳碳键断裂，故很并有二氧化锰沉淀析出。二级醇氧化为酮，但易进一步氧化，使碳碳键断裂，故很并有二氧化锰沉淀析出。二级醇氧化为酮，但易进一步氧化，使碳碳键断裂，故很并有二氧化锰沉淀析出。二级醇氧化为酮，但易进一步氧化，使碳碳键断裂，故很少用于合成酮。少用于合成酮。少用于合成酮。少用于合成酮。2 2如欲将乙醇氧化成乙醛，应采用哪些措施以防止如欲将乙醇氧化成乙醛，应采用哪些措施以防止乙醛进一步被氧化成乙酸？乙醛进一步被氧化成乙酸？作业：作业：P110 1、2思考思考