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1、1、常用提取用溶剂亲脂性由强到弱的顺序是:石油醚苯氯仿乙醚乙酸乙酯丙酮乙醇甲醇水。亲水性强,则极性强2、在硅胶吸附薄层色谱上,用石油醚甲酸乙酯甲酸(15:5:1)为展开剂,Rf值大小顺序:大黄酚大黄素甲醚大黄素芦荟大黄素大黄酸。3、开链萜烃具有(C5H8)n通式。4、色谱法按分离原理可分为:吸附色谱和分配色谱。5、羟基蒽醌类化合物的酸性强弱与结构中酚羟基的数目和结合位置有关。6、皂苷水溶液的发泡性与PH有关,可利用此性质区别三萜皂苷和甾体皂苷。7、苷和糖的混合物通过活性炭吸附柱,先用烯醇洗去糖类,再用浓醇洗脱苷类。8、聚酰胺吸附色谱分离化合物时,影响分离结果的主要基团是:酚羟基,羰基,芳香共轭
2、双键。9、生物碱沉淀反应一般应再酸性环境中进行,常用生物碱沉淀试剂有:碘化物复盐,重金属盐,大分子酸类。10、溶剂提取中药成分,常用方法有:浸渍法,渗滤法,煎煮法,回流提取法,连续提取法。11、苷是由糖与非糖两部分组成的化合物。12、硅胶G吸附薄层色谱分离化合物时,展开剂为氯仿醋酸乙酯浓氨试液(8:2:0.2),其Rf值大小为:苦参碱氧化苦参碱大黄素。13、植物中生物总碱常用的提取方法为:水或酸水提取法,醇提取法,亲脂性有机溶剂提取法。14、黄酮类化合物多呈酸性,是由于其多数带有酚羟基;黄酮类成分也具有较弱的碱性,是由于其结构中吡喃酮环上的1位氧原子的存在。15、用氯仿提取生物碱时,若先用碱水
3、润湿药材,则能提得碱性较强的生物碱;若先用水润湿药材,则能提得弱碱性生物碱。16、区别5-羟基黄酮和7羟基黄酮的反应是:Gibbs反应。17、极性大的化合物Rf值小,因为极性强,吸附力大,极性较强的物质,在水中的溶解度大,其Rf值就小。相反,极性较弱的物质,在有机溶剂中的溶解度较大,其Rf值就大些。极性就是指分子中电荷的不对称程度,主要官能团的极性由弱到强排序为:CH2CH2 CH2=CH2 OCH3 COOR C=O(CHO)NH2 OH COOH。亲水性强,则极性强。问答题:1、香豆素类化合物为什么能用碱溶酸沉淀法提取?提取过程中应注意什么问题?为什么?香豆素类多呈中性或若酸性,在提取过程
4、中常有杂质伴随,分离这些杂质可以利用香豆素内酯的性质,既香豆素可被热的烯碱液所皂化溶解,加酸酸化后香豆素因内酯化而降低在水中的溶解度,可能沉淀析出或被乙醚所溶解,而杂质可能不溶于烯碱液或者在酸碱液中都能溶解,从而从香豆素类成分中分离。利用此法必须注意某些对酸碱敏感的香豆素,或者在碱液中分解,在酸液中难于环合的香豆素类成分均不可采用本法。2、黄酮类化合物为什么具有酸性和弱碱性?酸性强弱与何因素有关,并举例说明。黄酮类化合物因分子中具有酚羟基,故显酸性,可溶于碱性水溶液中;黄酮类化合物分子中吡喃酮环上的1位氧原子,因有未共用电子对,故表现出微弱的碱性。其酸性强弱与酚羟基数目的多少和位置有关。例如:
5、黄酮的酚羟基酸性由强到弱的顺序是:7,4OH74-OH一般酚羟基5OH。3、叙述挥发油的定义及、组成及常用的提取方法。定义:挥发油也称精油,是存在于植物体中的一类具有挥发性、可随水蒸汽蒸馏出来的油状液体总称。组成:各种挥发油所含有的化学成分比较多,是一种混合物,挥发油的组成成分以萜类化合物为多见,还有非萜类小分子的芳香族和脂肪族化合物。提取方法:水蒸气蒸馏法溶剂提取法压榨法吸收法。4、使用流程式表示从中药中提取总皂苷的方法。正丁醇提取法:中药饮片(人参根)甲醇冷浸甲醇液回收甲醇浸膏加水用乙醚脱脂乙醚液;水液水饱和正定醇提取水液(糖类);正丁醇液减压蒸干总皂苷5、在生物碱沉淀剂检查生物碱之前,为
6、什么要排除其他物质的干扰?哪些物质会干扰?如何排除?用流程表示。因为生物碱沉淀反应一般在酸性水溶液中进行。植物的酸水浸出液常含有蛋白质,多肽,鞣质等,也能与生物碱沉淀试剂产生沉淀成分,因此,为了检出的准确性,可在反应前先将酸水液进行净化处理。中药粗末HCL酸水NAOH碱化氯仿萃取碱水(水杂);氯仿酸水萃取生物碱沉淀反应6、以黄柏为原料,以0.2硫酸水浸渍药材提取硝檗碱时,硫酸水浸出液加石灰调ph到911的目的是?使药材中的粘液质和石灰乳生成难溶于水的钙盐,从而与小檗碱分离,克服因粘液质存在索引气得过滤困难。7、水提取液中的水溶性皂苷时,常用哪种经典方法(非色谱法)将其与其它水溶性成分初步分开?
7、为什么?简述其操作步骤。胆甾醇沉淀法,由于甾体皂苷能与胆甾醇生成难溶性的分子复合物。步骤:粗皂苷溶于少量乙醇中,再加入胆甾醇的饱和乙醇溶液,至不再析出沉淀为止,滤取沉淀;用水,醇,乙醚顺次洗涤以除去糖类,色素,油脂和有力的胆甾醇,将沉淀干燥后,连续回流提取,用乙醚提出胆甾醇,残留物即为较纯皂苷。8、生物碱可用离子交换树脂进行分离,请问是用阳离子交换树脂,还是用阴离子交换树脂?为什么?阳离子交换树脂(交换碱性)。因为水溶性生物碱的分离,因其不溶于亲脂性有机溶剂,又具强碱性,一般不采用PH梯度法。利用游离碱或某些盐类在一些溶剂中溶解度小的分离法,配合盐析法进行分离。9、在硅胶吸附薄层上展开时,为什
8、么生物碱的展开系统中常加入碱?蒽醌、黄酮类的展开系统中常加入酸?(防止化学吸附,引起拖尾)10、牛西西中蒽醌化合物的鉴定:黄色结晶,测得分子式为C15H10O4。该成分与NaOH试液呈红色(蒽醌类),遇0.5% 醋酸镁呈橙红色。UV光谱吸收峰位于 225(4.57), 258(4.33), 279(4.01), 288(4.07), 432(4.08); IR 谱(cm-1) 1675, 1621.该化合物经锌粉蒸馏得2-甲基蒽,其乙酰化物用铬酸氧化生成1,8-二乙酰基大黄酸。试推断其结构。化合物为大黄酚提取分离题1、小檗碱提取法:黄柏粗粉硫酸冷浸酸水浸出液石灰乳调PH约7沉淀;水溶液浓HCl
9、调PH23,加入10NaCl静置,滤过沉淀:盐酸小檗碱粗品;溶液。精制:溶于热水,加石灰水,调PH8.59,趁热过滤结晶水洗中性,抽干盐酸小檗碱检识:粗品烯硫酸浓硝酸/漂白粉樱红色;粗品烯硫酸碘化铋钾黄色沉淀纸层析:展开剂:苯乙酸乙酯异丙醇甲醇氨水溶液2、大黄中游离蒽醌类提取(PH值梯度法):粗大黄粉加20硫酸煮沸滤过,弃去滤液药渣水洗PH约7,烘干干药渣CHCl3连续回流提取至色浅药渣弃去,氯仿液PH8的缓冲液萃取氯仿液水溶液氯仿液5NaCO3萃取水溶液氯仿液水溶液加盐酸大黄素氯仿液加5碳酸钠:5氢氧化钠(9:1)萃取A碱液与B氯仿液A碱液加盐酸调PH =3析出沉淀,过滤,洗中性,干燥乙酸乙
10、酯重结晶芦荟大黄素橙色结晶。B氯仿液2氢氧化钠萃取萃取液盐酸调PH3大黄酚和大黄素甲醚水溶液盐酸酸化析出大黄酸沉淀冰醋酸重结晶大黄酸浅黄色沉淀检识:碱液试验:蒽醌类乙醇氢氧化钾红色醋酸美试验:粗品乙醇溶解醋酸镁橙,红,紫薄层检识:吸附剂:硅胶CMCNa薄层板;展开剂:苯:乙酸乙酯(8:2)3、槐米中提取芸香苷和木解皮素:中药粗粉沸水煮3min脱脂棉过滤弃去药渣,滤液浓盐酸调PH值34,静置弃去母液,得沉淀,干燥(粗制芸香苷)粗结晶2浓硫酸,微沸回流30min析出黄色小针状结晶(木解皮素) 检识:氢氧化钠试验:芸香苷氢氧化钠黄色澄明溶液盐酸溶液浑浊萘酚浓硫酸试验:芸香苷乙醇萘酚浓硫酸紫红色色环盐
11、酸镁粉:芸香苷乙醇浓盐酸镁粉由黄变红氧化锆枸橼酸试验:芸香苷甲醇氧氯化锆鲜黄色枸橼酸黄色变浅薄层检识:展开剂:正丁醇冰醋酸水(4:1:1),三氯化铝做显色剂,鲜黄色斑点。4、穿心莲内酯:穿心莲95乙醇浸润乙醇液减压回收乙醇10G活性炭;80度保温,过滤,减压乙醇至干残渣95乙醇水浴上溶解乙醇液抽滤滤液冷置,结晶。检识:穿心莲内酯乙醇亚硝酰铁氰化钠+氢氧化钠紫红色分类简述1、色普检识常用的吸附剂:硅胶:用于酸中性物质分离,有机酸,甾体,多重苷元 氧化铝:用于生物碱,挥发油,萜类,甾体聚酰胺(氢键吸附)2、洗脱剂极性顺序:酸吡啶甲醇乙醇正丁醇丙酮乙酸乙酯乙醚氯仿甲苯苯三氯乙烷环己烷石油醚4、化合物
12、极性顺序:羧酸醇酚酰胺胺醛酮酯二甲胺硝基化合物醚烯烃烷烃5、常用提取法:溶剂提取法水蒸气蒸馏法升华法6、常用分离方法:系统溶剂分离法两相溶剂萃取法沉淀法盐析法分馏法色谱法结晶法生物碱:1、生物碱结构及主要分类:吡咯烷类莨菪烷类哌啶类喹啉类咪唑类异喹啉类吲哚类萜类有机胺类甾体类,漂呤类2、生物碱中游离生物碱具有特殊溶解性的生物碱有哪些:亲脂性生物碱:叔胺,肿胺碱水溶性生物碱:季胺型生物碱例外:麻黄碱,烟碱,苦参碱,秋水仙素等有两种溶解型3、生物碱的碱性规律有:氮原子杂化方式电子诱导效应:供电子基团使N的电子云密度增大,碱性碱性就增强;吸电子基团(芳环,酰基,羟基,双键)使N的电子云密度减小,碱性
13、就弱共轭效应:形成P-共轭体系,一般情况下,氮原子的碱性要比未形成P-共轭的氮原子碱性弱。空间位阻较大,不利于接受原子,故碱性较弱。4、生物碱沉淀法提取:(雷氏铵盐沉淀法):碱水液加酸PH2加雷氏铵盐饱和水溶液生物碱雷氏盐沉淀洗涤,抽干,加丙酮过滤不溶物丙酮液氧化铝柱净化丙酮洗脱丙酮洗脱液加硫酸银饱和水溶液水溶性生物碱苷类:1、怎样确定糖和干的相对构型:苷是用烯酸或酶水解后产生糖和非糖的化合物醌类:1、蒽醌类化合物的酸性强弱与结构有哪些关系:带有羧基的蒽醌类化合物酸性强于不带羧基的,代OH的蒽醌酸性强于OH的蒽醌。既COOH(溶于NaHCO3OH(溶于NaCO3)OH(溶于NaOH)羟基数目增
14、多,酸性增强。故用PH梯度法提取。2、大黄中5种主要蒽醌的Rf值顺序:大黄酚大黄素甲醚大黄素大黄酸芦荟大黄素3、主要显色反应:Borntrager反应:羟基蒽醌衍生物碱性溶液(NaOH,Na2CO3,NH4OH)红色/紫红色(单羟基者呈色较浅,多为红橙色;非相邻双羟基多呈红色(1,5- 1,8-),但1,4-二羟基呈紫色;相邻双羟基多为蓝色(1,2-);多取代基在同一环上,在碱液中易氧化,会逐渐变色,如1,2,3,-三羟基蒽醌颜色从红棕经红紫再变绿。乙酸镁反应:羟基蒽锟乙酸镁的甲醇、乙醇溶液稳定橙红色,紫色或紫红色(此反应必须有是OH的蒽醌)4、薄层色普分离要点:羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固的螯
15、和物,难以洗脱,所以一般用硅胶,磷酸氢钙,聚酰胺作为吸附剂。5、分类:苯醌萘醌(胡桃醌)菲醌(丹参醌)蒽醌6、化学性质:Feigl 反应:蒽醌(碱性环境)甲醛(邻二硝基苯)加热紫色活性亚甲基试验:苯醌和萘醌(碱性条件)亚甲基蓝化合物(乙酰乙酸乙酯)蓝色或蓝紫色苯丙素(香豆素,木脂素):一类具有C6C3基本骨架的化学成分,由西各氨酸衍生而来。1、香豆素:具有苯马并吡喃酮母核的一类天然化合物。木脂素:由两分子苯丙素衍生物聚合而成。2、香豆素分类:简单香豆素:茵陈素,东莨菪素呋喃香豆素:补骨脂素吡喃香豆素:花椒树皮素甲其他:异香豆素(茵陈内酯),双香豆素3、香豆素的理化性质:游离香豆素一般不溶或难溶
16、于水,可溶于沸水,易溶于苯、乙醚、氯仿和乙醇等有机溶剂。香豆素苷能溶于水、醇,难溶于乙醚、苯等低极性有机溶剂香豆素类在可见光下为无色或浅黄色结晶,在紫外光下可见蓝色荧光。7-位导入羟基后,荧光增强,甚至在可见光下也能看到荧光。一般香豆素遇碱后荧光加强。7-羟基香豆素在8-位引入羟基,荧光则消失。碱水解反应:碱液长时间为黄色溶液,其水解由难到易:7OH香豆素7OCH3香豆素香豆素4、主要显色反应:异羟肟酸铁反应:碱性条件下,香豆素内酯开环,并与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸,再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。与酚类试剂的反应:具有酚羟基,可与FeCl3试剂产生颜色反应Gibbs反应:符合以上条
17、件的香豆素乙醇溶液在弱碱条件下,2,6-二氯(溴)醌氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。Emerson反应:符合以上条件的香豆素的碱性溶液中,加入2%的4-氨替比林和8%的铁氰化钾试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成红色化合物。黄酮类:(黄酮、黄酮醇及其甙类多显灰黄黄色,查耳酮为黄橙黄色,异黄酮类显微黄色,二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色。)1、黄酮类化合物结构类型:黄酮类:芹菜素,木犀草素黄酮醇:山萘酚,木解皮素二氢黄酮类:马特西素二氢黄酮醇类:水飞蓟素查耳酮类2、黄酮类化合物的酸性与蒽醌类酸性规律比较:蒽醌是以分子内OH的数目和位置来影响酸性的,黄酮类是在7位核4位P-共轭来影响酸性的。3、黄
18、酮类化合物在聚酰胺分离的原理在含水溶剂和非水溶剂中有何不同?聚酰胺对黄酮类吸附能力强,展开剂需较强的极性,有水溶剂,有助于成分的吸附,水的极性强,分离效果好。4、主要显色反应:盐酸-镁粉(或锌粉)反应:多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红紫红色,少数显紫蓝色。查耳酮、橙酮、儿茶素类不显色。异黄酮类一般不显色。四氢硼钠(钾)反应:NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂。与二氢黄酮类化合物产生红紫色。其它黄酮类化合物均不显色。铝盐:生成的络合物多为黄色,并有荧光。常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液。铅盐:常用1%醋酸铅及碱式醋酸铅水溶液,可生成黄红色沉淀。锆盐:多用2
19、%二氯氧化锆甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-OH存在时,均可反应生成黄色的锆络合物。镁盐:二氢黄酮、二氢黄酮醇类与醋酸镁的甲醇溶液,加热可显天蓝色荧光,而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄橙黄褐色。三氯化铁反应:多数黄酮类化合物因分子中含有游离酚羟基,与三氯化铁水溶液或醇溶液可产生正反应,呈现颜色硼酸显色反应 :在无机酸或有机酸存在条件下,5-羟基黄酮及2-羟基查耳酮可与硼酸反应,呈亮黄色。萜类及皂苷:1、四环三萜:达玛烷型:人参皂苷二醇羊毛脂烷型甘遂烷型环阿屯烷型葫芦烷型楝烷型2、五环三萜:齐墩果烷型:齐墩果酸乌苏烷型:熊果酸羽扇豆烷型木栓烷型:雷公腾酮3、理化性质:三氯醋酸反应:将样品溶液滴在滤纸上,喷25%三氯醋酸乙醇溶液,加热至100,生成红色渐变为紫色。氯仿-浓硫酸反应:样品溶于氯仿,加入浓硫酸后,在氯仿层呈现红色或蓝色,氯仿层有绿色荧光出现。冰醋酸-乙酰氯反应:样品溶于冰醋酸中,加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒,稍加热,则呈现淡红色或紫红色。4、鉴别甾体皂苷和三萜皂苷:中药水煮沸滤出水液,震摇产生持久泡沫有皂苷中药分别加入盐酸,氢氧化钠震摇如果两管泡沫持久相同(三萜皂苷);碱管长于酸管(甾体皂苷)5、显色反应:醋酐浓硫酸反应:甾体皂苷蓝绿色;三萜皂苷红色或紫色
限制150内