分析化学第6章络合滴定a.ppt
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1、第六章Analytical Chemistry 络合滴定络合滴定 Complexation Titration 分析化学中的络合物分析化学中的络合物分析化学中广泛使用各种类型的络合物分析化学中广泛使用各种类型的络合物沉淀剂沉淀剂例如,例如,8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀:羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀:掩蔽剂掩蔽剂例如,用例如,用 KCN 掩蔽掩蔽Zn2+,消除其对,消除其对 EDTA 滴定滴定 Pb2+的干扰。的干扰。3 332+桔红色 max邻二氮菲例如,邻二氮菲显色分光光度法测定铁:例如,邻二氮菲显色分光光度法测定铁:显色剂滴定剂例如:例如:EDTA 络合滴定络合滴定法测定水的硬度所
2、形成法测定水的硬度所形成的的Ca2+-EDTA络合物。络合物。分析化学中的络合物分析化学中的络合物6.1.1 简单络合物:中心离子与单基配位体形成。一般不简单络合物:中心离子与单基配位体形成。一般不及螯合物稳定,且存在及螯合物稳定,且存在分级络合分级络合现象,平衡关系复杂。在现象,平衡关系复杂。在滴定分析中多用作滴定分析中多用作掩蔽剂、辅助络合剂、指示剂掩蔽剂、辅助络合剂、指示剂等。等。6.1.2 鳌合物:配位体中有多个配位原子,与金属离子络鳌合物:配位体中有多个配位原子,与金属离子络合时可形成具有合时可形成具有环状结构环状结构的螯合物,其稳定性高,并且易的螯合物,其稳定性高,并且易得到组成确
3、定的络合物。广泛地用作得到组成确定的络合物。广泛地用作滴定剂和掩蔽剂滴定剂和掩蔽剂。6.1.3 EDTA及其络合物EDTA 乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸ethylenediaminetetraacetic acidEDTA性质性质酸性酸性配位性质配位性质溶解度溶解度EDTA的性质酸性:六元酸酸性:六元酸H2Y 2-HY 3-Y 4-H4YH3Y-H5Y+H6Y 2+EDTA EDTA 各种型体分布图各种型体分布图分布分数配位性质配位性质 EDTA 有有 6 个配位基,配位能力强,配位范围广。个配位基,配位能力强,配位范围广。2个氨氮配位原子个氨氮配位原子4个羧氧配位原子个羧氧配位原子溶解度溶解度溶
4、解度溶解度型体型体溶解度溶解度(22 C)H4Y0.2 g/LNa2H2Y111 g/L,0.3 mol/LEDTA络合物的特点n广泛,广泛,EDTAEDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物几乎能与所有的金属离子形成络合物;n络合物稳定性高,滴定反应进行的完全程度高络合物稳定性高,滴定反应进行的完全程度高;n络合比简单,络合比简单,一般为一般为1 1:1 1,无逐级络合现象;,无逐级络合现象;n络合反应速度快(络合反应速度快(AlAl、CrCr、TiTi等除外),水溶性好;等除外),水溶性好;nEDTAEDTA与无色的金属离子形成无色的络合物,与有色的与无色的金属离子形成无色的络合物,与有色的
5、金属离子形成颜色更深的络合物。金属离子形成颜色更深的络合物。6.1.4 6.1.4 络合滴定中的主要矛盾络合滴定中的主要矛盾络合滴定中的主要矛盾络合滴定中的主要矛盾n应用的广泛性与选择性的矛盾;应用的广泛性与选择性的矛盾;n滴定过程中酸度的控制。滴定过程中酸度的控制。6.2 6.2 络合平衡络合平衡6.2.1 络合物的平衡常数1)ML型络合物的稳定常数型络合物的稳定常数EDTA络合物:络合物:稳定常数稳定常数 讨论:讨论:K大,配合物稳定性高,配合反应完全 2)MLn型络合物:型络合物:M+L MLM+L ML ML+L MLML+L ML2 2 MLMLn-1n-1+L M L+L M Ln
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