多晶硅分析之络合滴定精.ppt
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1、多晶硅分析之络合滴定第1页,本讲稿共33页提纲1、EDTA及其分析应用方面特性及其分析应用方面特性2 2、配位平衡、配位平衡3 3、络合滴定基本原理、络合滴定基本原理4 4、络合滴定方式及其应用络合滴定方式及其应用第2页,本讲稿共33页第一节、EDTAEDTA及其分析应用方面特性及其分析应用方面特性EDTA 乙二胺四乙酸EDTA性质酸性配位性质溶解度乙二胺第3页,本讲稿共33页溶解度溶解度型体型体溶解度溶解度(22 C)H4Y0.2 g/LNa2H2Y111 g/L,0.3 mol/L EDTA的物理性质 水中溶解度小,难溶于酸和有机溶剂;易溶于NaOH或NH3溶液Na2H2Y2H2O第4页,
2、本讲稿共33页EDTA的性质酸性H2Y 2-HY 3-Y 4-H4YH3Y-H5Y+H6Y 2+EDTA EDTA 各种型体分布图各种型体分布图分布分数第5页,本讲稿共33页配位性质EDTA 有 6 个配位基2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子第6页,本讲稿共33页 EDTA络合物特点:络合物特点:1.1.广泛,广泛,EDTAEDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物几乎能与所有的金属离子形成络合物;广泛络合性广泛络合性五元环螯合物五元环螯合物稳定、完全、迅速稳定、完全、迅速2.2.稳定,稳定,lglgK K 15;15;3.3.络合比简单络合比简单:具具6 6个配位原子,与金属离子多形成个配位原子
3、,与金属离子多形成1 1:1 1络合物络合物4.4.络合反应速度快,水溶性好;络合反应速度快,水溶性好;5.5.与与无无色色金金属属离离子子形形成成的的络络合合物物无无色色,利利于于指指示示终终点点,与与有有色色金属离子形成的络合物颜色更深金属离子形成的络合物颜色更深6.6.酸酸性性条条件件下下形形成成酸酸式式络络合合物物(MHY);MHY);碱碱性性条条件件下下形形成成碱碱式式络络合物(合物(MOHYMOHY)第7页,本讲稿共33页第二节、配位平衡第二节、配位平衡1、络合物的稳定常数、络合物的稳定常数(1:1)(形成常数)(形成常数)讨论:讨论:KMY大,配合物稳定性高,配合反应完全 M+Y
4、 MY M+Y MY 形成反应形成反应 MYMYM+Y M+Y 离解反应离解反应第8页,本讲稿共33页2、累计稳定常数、累计稳定常数逐级累计稳定(形成)常数逐级累计稳定(形成)常数将逐级稳定常数依次相乘即得到逐级累计稳定常数即:将逐级稳定常数依次相乘即得到逐级累计稳定常数即:注:各级累计常数将各级 MLi和 M 及 L联系起来 第9页,本讲稿共33页(一)络合剂Y的副反应和副反应系数(二)金属离子M的副反应和副反应系数(三)络合物MY的副反应系数 a、副反应及副反应系数、副反应及副反应系数 b、条件稳定常数、条件稳定常数 3 3、副反应系数和条件稳定常数、副反应系数和条件稳定常数第10页,本讲
5、稿共33页主反应与副反应示意图主反应与副反应示意图注:副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 不利于主反应进行不利于主反应进行利于主反应进行利于主反应进行 2n H+辅助络合效应 M+YMY主反应主反应副反应M(OH)2NY 水解效应酸效应共存离子效应混合络合效应H+HYH YH6YLOH-MLML2MLMOHM(OH)nNMHYM(OH)OH-第11页,本讲稿共33页络合剂络合剂Y的副反应及副反应系数的副反应及副反应系数 酸效应:酸效应:由于由于H+存在使络合剂参加主反应能力降存在使络合剂参加主反应能力降低的现象。低的现象。酸效应系数酸效应系数(L(H):H
6、+引起副反应时的副反应系数。对于对于EDTA,用用 Y(H)未与M络合的Y的总浓度Y的平衡浓度第12页,本讲稿共33页第13页,本讲稿共33页共存离子效应共存离子效应:由于共存金属离子的存在,使由于共存金属离子的存在,使EDTA参与主反参与主反应的能力降低,这种现象称共存离子效应应的能力降低,这种现象称共存离子效应。共存离子效应系数:共存离子效应系数:若有多(n)种共存离子N1、N2、Nn存在第14页,本讲稿共33页络合剂络合剂Y的副反应及副反应系数的副反应及副反应系数15Y :Y 的总副反应系数Y(H):酸效应系数Y(N):副反应系数(对副反应系数(对N)第15页,本讲稿共33页16金属离子
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