2019版高中化学 第2章 第2节 共价键与分子的空间构型 第1课时学案 鲁科版选修3.doc
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1、1第第 1 1 课时课时 一些典型分子的空间构型一些典型分子的空间构型学习目标定位 1.了解常见分子的空间构型。2.理解杂化轨道理论的主要内容,并能用杂化轨道理论解释或预测某些分子或离子的空间构型。一、杂化轨道及其理论要点1试解释 CH4分子为什么具有正四面体的空间构型?答案 在形成 CH4分子时,碳原子的一个 2s 轨道和三个 2p 轨道发生混杂,形成四个能量相等的 sp3杂化轨道。四个 sp3杂化轨道分别与四个 H 原子的 1s 轨道重叠成键形成 CH4分子,所以四个 CH 是等同的。可表示为2轨道杂化与杂化轨道杂化轨道理论四要点(1)能量相近原子在成键时,同一原子中能量相近的原子轨道可重
2、新组合成杂化轨道。(2)数目不变形成的杂化轨道数与参与杂化的原子轨道数相等。(3)成键能力增强杂化改变原有轨道的形状和伸展方向,使原子形成的共价键更牢固。(4)排斥力最小杂化轨道为使相互间的排斥力最小,故在空间取最大夹角分布,不同的杂化轨道伸展方向不同。例 1 下列关于杂化轨道的说法错误的是( )2A所有原子轨道都参与杂化B同一原子中能量相近的原子轨道参与杂化C杂化轨道能量集中,有利于牢固成键D杂化轨道中不一定有电子答案 A解析 只有能量相近的原子轨道才能参与杂化,1s 轨道与 2s、2p 轨道能量相差太大,不能形成杂化轨道,故 A 项不正确,B 项正确;杂化轨道重叠程度更大,形成牢固的化学键
3、,故C 项正确;并不是所有的杂化轨道中都有电子,可以是空轨道,也可以有 1 对孤对电子(如NH3、H2O 的形成),故 D 项正确。易错警示(1)杂化轨道只用于形成 键或者用来容纳未参与成键的孤对电子。(2)未参与杂化的 p 轨道,可用于形成 键。例 2 用鲍林的杂化轨道理论解释 CH4分子的正四面体结构,下列说法不正确的是( )AC 原子的 4 个杂化轨道的能量一样BC 原子的 sp3杂化轨道之间夹角一样CC 原子的 4 个价电子分别占据 4 个 sp3杂化轨道DC 原子有 1 个 sp3杂化轨道由孤对电子占据答案 D解析 甲烷中 C 原子采取 sp3杂化,每个杂化轨道上 1 个电子分别与
4、1 个 H 原子上的电子结合形成共价键,这四个共价键完全相同,轨道间的夹角为 109.5,形成正四面体形的分子。规律总结1 个ns 轨道和 3 个np 轨道杂化得到 4 个能量相等的 sp3杂化轨道,且 4 个轨道间夹角相等。二、杂化轨道类型和分子的空间构型1sp1杂化BeCl2分子的形成(1)BeCl2分子的形成杂化后的 2 个 sp1杂化轨道分别与氯原子的 3p 轨道发生重叠,形成 2 个 键,构成直线形的 BeCl2分子。3(2)sp1杂化:sp1杂化轨道是由 1 个ns 轨道和 1 个np 轨道杂化而得,sp1杂化轨道间的夹角为 180,呈直线形。(3)sp1杂化后,未参与杂化的 2
5、个np 轨道可以用于形成 键,如乙炔分子中的 CC 键的形成。2sp2杂化BF3分子的形成(1)BF3分子的形成(2)sp2杂化:sp2杂化轨道是由 1 个ns 轨道和 2 个np 轨道杂化而得,sp2杂化轨道间的夹角为 120,呈平面三角形。(3)sp2杂化后,未参与杂化的 1 个np 轨道可以用于形成 键,如乙烯分子中的 C=C 键的形成。3sp3杂化NH3、H2O 与 CH4分子的形成(1)CH4分子的空间构型(2)sp3杂化:sp3杂化轨道是由 1 个ns 轨道和 3 个np 轨道杂化而得,sp3杂化轨道的夹角为109.5,呈正四面体构型。(3)NH3、H2O 分子中 N 原子和 O
6、原子的杂化类型分别为 sp3、sp3杂化。由于 N 原子和 O 原子分别有 1 对和 2 对孤对电子,孤对电子对成键电子对的排斥作用较强,且孤对电子数越多,排斥作用越强,使键角依次变小。1.杂化轨道类型的判断方法(1)根据杂化轨道之间的夹角判断:若杂化轨道之间的夹角为 109.5,则中心原子发生 sp3杂化;若杂化轨道之间的夹角为 120,则中心原子发生 sp2杂化;若杂化轨道之间的夹角4为 180,则中心原子发生 sp1杂化。(2)根据分子(或离子)的空间构型判断正四面体形中心原子为 sp3杂化;三角锥形中心原子为 sp3杂化;平面三角形中心原子为 sp2杂化;直线形中心原子为 sp1杂化。
7、2杂化轨道类型与分子空间构型的关系(1)当杂化轨道全部用于形成 键时杂化类型sp1sp2sp3ns111参与杂化的原子轨道及数目np123杂化轨道数目234杂化轨道间的夹角180120109.5空间构型直线形平面三角形正四面体形实例BeCl2、CO2、CS2BCl3、BF3、BBr3CF4、SiCl4、SiH4(2)当杂化轨道中有未参与成键的孤对电子时,由于孤对电子的排斥作用,会使分子的空间构型与杂化轨道的形状不同,如 H2O 和 NH3,O 与 N 的杂化类型都为 sp3杂化,孤电子对数分别为 2、1,分子空间构型分别为 V 形、三角锥形。例 3 NH3分子空间构型是三角锥形,而 CH4是正
8、四面体形,这是因为 ( )A两种分子的中心原子杂化轨道类型不同,NH3为 sp2杂化,而 CH4是 sp3杂化BNH3分子中 N 原子形成 3 个杂化轨道,CH4分子中 C 原子形成 4 个杂化轨道CNH3分子中有一对未成键的孤对电子,它对成键电子的排斥作用较强DNH3分子中有 3 个 键,而 CH4分子中有 4 个 键答案 C解析 NH3和 CH4的中心原子均是 sp3杂化,但 NH3分子中有一对孤对电子,CH4分子中没有孤对电子,由于孤对电子与成键电子对之间的排斥作用成键电子对与成键电子对之间的排斥作用,NH3分子进一步被“压缩”成三角锥形,甲烷则呈正四面体形。方法规律 ABm型分子(或离
9、子)的空间构型与中心原子杂化轨道类型和孤电子对数的关系:ABm型分子或离子中心原子杂化类型中心原子孤电子对数空间构型AB4sp30正四面体形AB3(B3A)sp31三角锥形5sp20平面三角形sp21V 形 AB2(B2A) sp10直线形中心原子或离子的杂化轨道空间构型与分子或离子的空间构型不一定相同。中心原子杂化轨道类型相同的分子或离子的空间构型不一定相同。例 4 下列有关 NCl3分子的叙述正确的是( )ANCl3分子中的 N 原子采取 sp2杂化BNCl3分子为平面三角形CNCl3分子中 ClNCl 键角小于 109.5DNCl3分子中含有非极性键答案 C解析 NCl3分子中心原子 N
10、 原子的杂化轨道数为n (53)4,N 原子的杂化类型为1 2sp3,其中 1 个杂化轨道含有 1 对孤对电子,对成键电子对具有排斥作用,使键角小于109.5,NCl3分子为三角锥形,分子中 NCl 键为极性键。方法规律比较键角大小的方法(1)中心原子杂化轨道类型不同时,键角按 sp1、sp2、sp3顺序减小。(2)中心原子杂化轨道类型相同时,孤电子对数越多,键角越小。如 NH3中的氮原子与 CH4中的碳原子均为 sp3杂化,但键角分别为 107.3、109.5。三、苯分子的空间构型与大 键1根据杂化轨道理论,形成苯分子时每个碳原子中一个 2s 轨道和两个 2p 轨道都发生了sp2杂化(如 2
11、s、2px、2py杂化),由此形成的三个 sp2杂化轨道在同一平面内,还有一个未参与杂化的 2p 轨道(如 2pz)垂直于这个平面。2每个碳原子的两个 sp2杂化轨道上的电子分别与邻近的两个碳原子的 sp2杂化轨道上的电子配对形成 键,于是六个碳原子组成一个正六边形的碳环;每个碳原子的另一个 sp2杂化轨道上的电子分别与一个氢原子的 1s 电子配对形成 键。36 个碳原子上各有 1 个未参与杂化的垂直于碳环平面的 p 轨道,这 6 个轨道以“肩并肩”的方式形成含有 6 个电子、属于 6 个 C 原子的大 键。6例 5 下列有关苯分子中的化学键描述正确的是( )A每个碳原子的 sp2杂化轨道中的
12、其中一个形成大 键B每个碳原子的未参加杂化的 2p 轨道形成大 键C碳原子的三个 sp2杂化轨道与其他原子形成三个 键D碳原子的未参加杂化的 2p 轨道与其他原子形成 键答案 B解析 苯分子中每个碳原子的三个 sp2杂化轨道分别与两个碳原子和一个氢原子形成 键。同时每个碳原子还有一个未参加杂化的 2p 轨道,它们均有一个未成对电子,这些 2p 轨道相互平行,以“肩并肩”方式相互重叠,形成一个多电子的大 键。方法规律有机物中碳原子的杂化类型(1)根据碳原子形成的 键数目判断有机物中,碳原子杂化轨道形成 键,未杂化轨道形成 键。(2)由碳原子的饱和程度判断饱和碳原子采取 sp3杂化;双键上的碳原子
13、或苯环上的碳原子采取 sp2杂化;叁键上的碳原子采取 sp1杂化。杂化轨道类型典型分子空间构型sp1CO2直线形sp2SO2V 形sp3H2OV 形sp2SO3平面三角形sp3NH3三角锥形sp3CH4正四面体形1能正确表示 CH4中碳原子的成键方式的示意图为( )A.B.C.7D.答案 D解析 碳原子的 2s 轨道与 2p 轨道形成 4 个等性的杂化轨道,因此碳原子 4 个价电子分占在4 个 sp3杂化轨道上,且自旋状态相同。2s 轨道和np 轨道杂化的类型不可能有( )Asp1杂化 Bsp2杂化Csp3杂化 Dsp4杂化答案 D解析 p 能级只有 3 个轨道,不可能有 sp4杂化。3有关杂
14、化轨道的说法不正确的是( )A杂化轨道全部参与形成化学键B杂化前后的轨道数不变,但轨道的形状发生了改变Csp3、sp2、sp1杂化轨道的夹角分别为 109.5、120、180D四面体形、三角锥形、V 形分子的结构可以用 sp3杂化轨道解释答案 A解析 杂化轨道用于形成 键和容纳孤电子对。4下列对于 NH3和 CO2的说法中正确的是( )A都是直线形结构B中心原子都采取 sp1杂化CNH3为三角锥形结构,CO2为直线形结构DN 原子和 C 原子上都没有孤对电子答案 C解析 NH3和 CO2分子的中心原子分别采取 sp3杂化、sp1杂化的方式成键,但 NH3分子的 N原子上有 1 对孤对电子来参与
15、成键,根据杂化轨道理论,NH3的空间构型应为三角锥形,CO2的空间构型为直线形。5下列关于原子轨道的说法正确的是( )A凡是中心原子采取 sp3杂化轨道成键的分子,其空间构型都是正四面体形BCH4分子中的 sp3杂化轨道是由 4 个 H 原子的 1s 轨道和 C 原子的 2p 轨道混合起来而形成的Csp3杂化轨道是由同一个原子中能量相近的 1 个 s 轨道和 3 个 p 轨道重新组合而形成的一组能量相同的新轨道D凡 AB3型的共价化合物,其中心原子 A 均采用 sp3杂化成键答案 C8解析 中心原子采取 sp3杂化,空间构型是正四面体形,但如果中心原子还有孤电子对,分子的空间构型则不是正四面体
16、;CH4分子中的 sp3杂化轨道是 C 原子的一个 2s 轨道与三个 2p轨道杂化而成的;AB3型的共价化合物,A 原子可能采取 sp2杂化或 sp3杂化。6请完成下列各小题。(1)在 SO2分子中,S 原子采取_杂化,SO2的键角_(填“大于” “等于”或“小于”)120,SO3分子中 S 原子采取_杂化,SO3分子的空间构型为_。(2)OF2中氧原子的杂化方式为_,OF2分子的空间构型为_。(3)NO的空间构型是_,N 原子的杂化类型是_。 2(4)SO、SO的空间构型分别为_、_,S 原子的杂化轨道类型分别为2423_、_。答案 (1)sp2 小于 sp2 平面三角形 (2)sp3 V
17、形 (3)V 形 sp2 (4)正四面体形 三角锥形 sp3 sp3解析 (1)SO2分子中,S 原子的杂化轨道数为3,S 原子采取 sp2杂化,但有 1 对孤对60 2电子,所以键角小于 120。SO3分子中 S 原子杂化轨道数为 (60)3,S 原子采取 sp21 2杂化,SO3为平面三角形。(2)OF2分子中,O 原子的杂化轨道数 (62)4,杂化类型为 sp3杂化,含有 2 对孤对1 2电子,OF2为 V 形。(3)N 的杂化轨道数为 (51)3,N 原子含有 1 对孤对电子,故 NO的空间构型为 V 形。1 2 2(4)SO中 S 原子的杂化轨道数为 (602)4,S 原子采取 sp
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