Fries 重排反应.ppt
《Fries 重排反应.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《Fries 重排反应.ppt(25页珍藏版)》请在得力文库 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、Fries 重排反应主讲人:戴慧平(Davva)目录ni 、Fries重排的定义nii、Fries重排的催化条件niii、Fries重排中的溶剂niv、Fries重排的选择性nv、Fries重排的反应机制nvi、Fries重排反应的应用nFries重排反应 (弗莱斯重排;福莱斯重排)是酚酯在Friedel-Crafts反应的催化剂或路易斯酸催化下酰基从氧原子上迁移至苯环的邻位或对位的重排反应成为Fries重排。反应可在溶剂如硝基苯、硝基甲烷中进行,也可以不用溶剂直接加热反应,如:所得到的邻位和对位异构体产物可用水蒸气蒸馏的方法分离。之所以可以选择水蒸气蒸馏法分离,是因为在水溶液中邻位酚酮可在分
2、子内形成氢键,而对位酚酮可形成分子间氢键。这就决定了二者在沸点和水溶性方面的不同。显然前者的沸点和溶解度均低于后者,所以邻位酚酮可随水蒸气蒸出(水溶性小,挥发性大),而对位酚酮不易蒸出(水溶性大,挥发性小)。该反应所用的催化剂大多是金属卤化物,如AlCl3、SnCl4、TiCl4、ZnCl2等,也有用甲苯磺酸和多磷酸、HF、BF3等做催化剂的,例如 使用催化剂时反应温度常在80-180之间,常用的溶剂是四氯乙烷、硝基苯、二硫化碳或氯苯。邻、对位产物之间的比例与反应温度、溶剂及催化剂用量有关,低温有利于形成对位产物,高温有利于形成邻位产物,这显然是因为低温时对位产物的生成速率比较大(动力学控制)
3、,而高温时生成的邻位产物能形成分子内的氢键,比对位稳定(热力学控制)。Fries重排的选择性一般而言,低温主要生成对位异构体,高温主要生成邻位异构体。不论芳香或者脂肪羧酸的酚酯都能进行此种重排,并且此类酚酯的重排是一种重要的合成酚酮的方法。但酚酯的芳环上带有间位定位基(第二类定位基如-COOR、-NO2等)不能发生Fries重排。如硝基苯的酯。如果在发生Fries重排反应时,邻位被占据时重排得到较好的单一产物。例如:事实上,酚在AlCl3作用下进行酰基化的效果不好,而用其他催化剂常常又不十分方便,所以将酚合成酚酯,然后进行Fries重排,可以替代酚直接酰基化以制备酚酮。虽然步骤多了一步,但总收
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- Fries 重排反应 重排 反应
限制150内