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1、Harbin Institute of Technology State Key Laboratory of Urban Water Resource and Environment 第四章第四章 沉淀滴定法沉淀滴定法 知识点 v沉淀平衡 v影响沉淀平衡的因素v分步沉淀v莫尔法测定水中Cl-Harbin Institute of Technology State Key Laboratory of Urban Water Resource and Environment 1沉淀平衡沉淀平衡 活度积常数 ,离子活度系数溶度积常数条件溶度积常数 ,为考虑pH,络合剂等外界因素造成的副反应系数溶解度
2、S:解离出的离子浓度,即平衡时每升溶液中有S(mol)化合物溶解 Harbin Institute of Technology State Key Laboratory of Urban Water Resource and Environment 例1:1:1型沉淀 例2:Harbin Institute of Technology State Key Laboratory of Urban Water Resource and Environment 2影响沉淀平衡的因素影响沉淀平衡的因素 同离子效应:沉淀溶解平衡时,向溶液中加入 构晶离子,溶解度减小盐效应:加入易溶强电解质使沉淀溶解度增
3、大酸效应:溶液pH对沉淀溶解度的影响。用酸效应系数描述酸效应,1。例:加酸 络合效应:能与构晶离子形成络合物的络合剂使沉淀溶解度增大 例:例子例子Harbin Institute of Technology State Key Laboratory of Urban Water Resource and Environment 例1:设Ksp=10-10,不加 时,加 =0.1mol/L,,S=10-9,沉淀溶解度大大减小例2:加0.1mol/L 工程上用此种工程上用此种方法转化硬水方法转化硬水 Harbin Institute of Technology State Key Laborato
4、ry of Urban Water Resource and Environment 3分步沉淀分步沉淀 两种阴离子在水中,用 去沉淀,假定形成沉淀所需 小于 Ag2CrO4所需 Harbin Institute of Technology State Key Laboratory of Urban Water Resource and Environment 此时定义:沉淀平衡时剩余离子浓度与初始浓度相比相差3个数量级以上,沉淀完全 沉淀先出现,且 沉淀完全,才出现分步沉淀:利用溶度积 大小不同进行先后沉淀的作用 可用于水中离子的连续测定,可用于水中离子的连续测定,如水中如水中 、但但 、不
5、可以分开不可以分开Harbin Institute of Technology State Key Laboratory of Urban Water Resource and Environment 4莫尔法测定水中莫尔法测定水中Cl-莫尔法:以 做滴定剂,用 做指示剂的银量法 原理:分步沉淀 测定步骤:注意 计算:Harbin Institute of Technology State Key Laboratory of Urban Water Resource and Environment 测定步骤测定步骤 取一定量水样加入少许 ,用 滴定,滴定至砖红色出现,记下消耗 的体积取同体积空白水样(不含 ),加入少许 做陪衬,加入少许 ,用 滴定,滴定至砖红色记下消耗 的体积用基准 配置标准溶液,标定 溶液的浓度 Harbin Institute of Technology State Key Laboratory of Urban Water Resource and Environment 注意注意不含 的空白水样中加入少许 做陪衬,使两者在终点时由白色沉淀砖红色沉淀减小终点颜色差异,使终点的一致性强。pH值对 测定的影响 测定结果偏高 可能达不到终点 另:滴定时剧烈振摇 存在时最佳存在时最佳PH值范围值范围6.57.2 较低时较低时 pH值值6.510即可即可
限制150内