CD法测定黄酮类.pptx
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1、 对于色原烷及四氢喹啉类,由于qOCH3及qNHCH3远大于qethyl,使的方向偏离C2-C3的键轴的方向(3060),故对于此类化合物的螺旋规则恰好与上述讨论相反,即当六元环优势构象为半椅式,且芳香环上没有其他取代基或6,7位均连有相同取代基,且苄位上没有处于半直立键的取代基时,六元环的P-螺旋(P-helicity)将产生负的CEs,而M-螺旋(M-helicity)将产生正的CEs。色原烷及四氢喹啉类化合物的色原烷及四氢喹啉类化合物的螺旋规则第29页/共58页 芳香环的手性(first sphere)主要是指由前面所述的联苯或螺己省等固有的手性发色团产生的CEs。当芳香环上有旋光矩较大
2、的取代基取代时,可用的方向变化来判断CEs的符号。若的方向偏离C2-C3的键轴的方向(3060),则取代基改变CEs的符号。对于色原烷类,5 or/and 7取代羟基或甲氧基时,不改变其螺旋规则。第30页/共58页J2,3=7.4Hz280nm CEs(-)2,3-trans(2R,3S)(2S,3R)2R第34页/共58页第35页/共58页2,4-cis第39页/共58页苯骈六元环结构的1Lb带主要受以下几个因素的影响:芳香环的手性(first sphere);脂肪环的手性(构象)(second sphere);脂肪环上的取代情况(third sphere)。其中环结构的手性决定1Lb带的峰
3、位、幅度(吸收度)、符号,以P-螺旋及M-螺旋来描述以半椅式或沙发式构象存在的六元环的手性。对于色原烷及四氢喹啉类,当六元环优势构象为半椅式,且芳香环上没有其他取代基或6,7位均连有相同取代基,且苄位上没有处于半直立键的取代基时,六元环的P-螺旋(P-helicity)将产生负的CEs,而M-螺旋(M-helicity)将产生正的CEs。当脂肪环的优势构象为沙发式,其对的贡献减小,而其上取代基对CEs的符号贡献增大。第41页/共58页 为了说明脂肪环上的取代基对CEs的影响,引入苯环的1Lb带及1La带的区律的概念。A:1La带区律的上半区B:1Lb带区律的上半区第42页/共58页第43页/共
4、58页2,4-trans第44页/共58页对于色原烷及四氢喹啉类,当六元环优势构象为半椅式,且芳香环上没有其他取代基或6,7位均连有相同取代基,且苄位上没有处于半直立键的取代基时,六元环的P-螺旋(P-helicity)将产生负的CEs,而M-螺旋(M-helicity)将产生正的CEs。当六元环优势构象为半椅式,且芳香环上没有其他取代基或6,7位均连有相同取代基,且苄位上有处于半直立键的取代基时,六元环的P-螺旋将产生正的CEs,而M-螺旋将产生负的CEs。第45页/共58页2,4-trans第46页/共58页第47页/共58页第48页/共58页异黄烷 符合”反”色原烷螺旋规则 且溶剂效应较
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