《第十七章胺类课件.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《第十七章胺类课件.ppt(94页珍藏版)》请在得力文库 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、第十七章胺类第1页,此课件共94页哦第2页,此课件共94页哦17-1 命名和结构命名和结构 一、命名一、命名二、结构二、结构17-2 物理性质物理性质一、偶极矩一、偶极矩二、物理性质二、物理性质三、波谱分析三、波谱分析17-3 胺的碱性胺的碱性一、胺的碱性一、胺的碱性二、胺的分离二、胺的分离三、外消旋体的拆分三、外消旋体的拆分内容提要内容提要第3页,此课件共94页哦17-4 胺的反应胺的反应 一、烃基化一、烃基化二、酰基化和磺酰化二、酰基化和磺酰化三、三、+HNO2四、氧化反应四、氧化反应五、芳胺的取代反应五、芳胺的取代反应17-5 胺的制法胺的制法一、烃基化一、烃基化二、二、Gabriel合
2、成法合成法三、还原法三、还原法四、酰胺的四、酰胺的Hofmann重排重排内容提要内容提要第4页,此课件共94页哦17-6 烯胺烯胺一、烯胺的结构一、烯胺的结构二、烯胺的制法二、烯胺的制法三、烯胺的反应三、烯胺的反应17-7 季铵盐和季铵碱季铵盐和季铵碱一、季铵盐一、季铵盐二、季铵碱二、季铵碱17-8 胺和铵盐的立体化学胺和铵盐的立体化学一、胺的立体化学一、胺的立体化学二、铵盐的立体化学二、铵盐的立体化学内容提要内容提要第5页,此课件共94页哦第十七章第十七章 胺胺Amine 前几章涉及的有机含氮化合物包括前几章涉及的有机含氮化合物包括:本本章章重重点点讨讨论论胺胺类类化化合合物物,第第十十八八
3、章章将将讨讨论论硝硝基基化化合合物物,重重氮氮、偶偶氮氮、叠叠氮氮化化合合物物等等其其它它含含氮化合物。氮化合物。第6页,此课件共94页哦 胺类胺类化合物的分类化合物的分类:(1)按烃基种类按烃基种类 (2)按官能团个数按官能团个数 (3)按按NH3中中H被烃基取代的数目被烃基取代的数目 RNH2:1 伯胺伯胺 R2NH:2 仲胺仲胺 R3N:3 叔胺叔胺 NH4+中中H被被4个烃基取代个烃基取代R4N+Cl-:季铵盐季铵盐R4N+OH-:季铵碱季铵碱第7页,此课件共94页哦 17-1 胺的命名和结构胺的命名和结构 一、命名一、命名(p382)1.烃基结构简单烃基结构简单甲胺甲胺二甲胺二甲胺环
4、己胺环己胺苯胺苯胺二苯胺二苯胺第8页,此课件共94页哦叔丁基胺:叔丁基胺:1胺胺叔丁醇:叔丁醇:3醇醇甲基乙基胺甲基乙基胺N,N-二甲基苯胺二甲基苯胺N-甲基甲基-N-乙基苯胺乙基苯胺苄胺苄胺第9页,此课件共94页哦N-苯基苯基-2-萘胺萘胺 2.烃基结构复杂烃基结构复杂2-甲基甲基-4-氨基戊烷氨基戊烷 3-氨基丙烯氨基丙烯 2,4-二甲基二甲基-2-氨基氨基-3-甲氨基戊烷甲氨基戊烷第10页,此课件共94页哦 3.季铵类季铵类 (CH3)4N+Br-溴化四甲基铵溴化四甲基铵(CH3)3N C2H5+Cl 氯化三甲基乙基铵氯化三甲基乙基铵 HOCH2CH2N(CH3)3+OH 氢氧化三甲基氢
5、氧化三甲基-2-羟乙基铵羟乙基铵第11页,此课件共94页哦化学亮点化学亮点化学亮点化学亮点 生理活性胺和体重控制生理活性胺和体重控制肾上腺素肾上腺素六氢脱氧麻黄碱六氢脱氧麻黄碱苯丙胺苯丙胺西布曲明(西布曲明(sibutramine)第12页,此课件共94页哦 二、结构二、结构(p381)胺类化合物可看作是氨的衍生物。胺类化合物可看作是氨的衍生物。1.脂肪族胺脂肪族胺 N原原子子呈呈不不等等性性sp3杂杂化化态态,其其中中一一个个sp3杂杂化化轨轨道道上上有有一一对对孤孤电电子子对对,没没有有参参与与成成键键,可可接接受受H+形形成成配配位位键键。另另外外,氨氨分分子子中中的的H原原子子被被胺胺
6、分分子子中中的的R取取代代,R的的+I效效应应虽虽然然使使N原原子子接接受受质质子子的的能能力力增增强强,但但同同时时也也增增大大了了N原原子子周周围围的的空空间间位阻。位阻。第13页,此课件共94页哦氨的结构氨的结构甲胺的结构甲胺的结构147pm112.9105.9三甲胺的结构三甲胺的结构101pm107.3108147pm第14页,此课件共94页哦 2.芳香族胺芳香族胺 N原原子子呈呈不不不不等等等等性性性性spsp3 3杂杂杂杂化化化化,有有一一对对孤孤电电子子对对的的sp3杂杂化化轨轨道道比比氨氨分分子子中中氮氮上上的的sp3杂杂化化轨轨道道含含有有更更多多的的p成成分分,与与苯苯环环
7、 电电子子所所在在的的轨轨道道有有一一定定程程度度的的重重叠叠,形形成成共共轭轭体体系系。因因此此,CN键键长长缩缩短短。同同时时,电电子子离离域域的的结结果果使使N原原子子接接受质子的能力减弱。受质子的能力减弱。3.结构与性质结构与性质氮原子的电负性小于氧原子,形成氢键的能力较弱。氮原子的电负性小于氧原子,形成氢键的能力较弱。胺胺的的化化学学性性质质在在很很大大程程度度上上与与N原原子子一一个个sp3杂杂化化轨轨道道上上的的一一对对孤孤电电子子对对有有关关,同同时时也也受受N原原子子上上所所连连烃烃基基的的种种类类和和数数目的影响。目的影响。第15页,此课件共94页哦苯胺的结构示意图苯胺的结
8、构示意图140pm113第16页,此课件共94页哦17-2 物理性质物理性质 一、偶极矩一、偶极矩(p385)=4.00 10-30Cm=5.67 10-30Cm=4.34 10-30Cm=9.67 10-30Cm=14.3 10-30Cm第17页,此课件共94页哦分子间能形成氢键,分子间能形成氢键,能与水分子形成氢键。能与水分子形成氢键。R3N 分子间不能形成氢键,能与水分子形成氢分子间不能形成氢键,能与水分子形成氢键。键。分子间形成氢键的能力:分子间形成氢键的能力:123与水分子形成氢键的能力:与水分子形成氢键的能力:123空间位阻:空间位阻:3 21b.p和和S/H2O:123b.p:1
9、和和2胺高于相应的烃,低于相应的醇。胺高于相应的烃,低于相应的醇。3胺与相应的烃相近。胺与相应的烃相近。RNH2R2NH 二、物理性质二、物理性质(p383)第18页,此课件共94页哦 三、波谱分析三、波谱分析 1.IR 第19页,此课件共94页哦异丁胺的红外光谱异丁胺的红外光谱1.NH2.NH(面内面内)4.NH(面外面外)3.CN第20页,此课件共94页哦N-甲基苯胺的红外光谱甲基苯胺的红外光谱1.NH4.NH(面外面外)2.苯环呼吸振动苯环呼吸振动3.CN(双峰双峰)第21页,此课件共94页哦 2.1H NMR脂肪族伯胺和仲胺脂肪族伯胺和仲胺 NH :3.00.5 不被邻近质子裂分不被邻
10、近质子裂分芳香族芳香族伯胺和仲胺伯胺和仲胺 NH :5.03.0 不被邻近质子裂分不被邻近质子裂分-H :2.82.2 -H :1.71.1 第22页,此课件共94页哦二丙胺的二丙胺的1H NMR第23页,此课件共94页哦对甲基苯胺的对甲基苯胺的1H NMR第24页,此课件共94页哦17-3 胺的碱性胺的碱性 一、碱性一、碱性(p387)正离子稳定性正离子稳定性OH-碱性碱性第25页,此课件共94页哦季铵碱脂肪族季铵碱脂肪族NH3芳香族芳香族碱性次序碱性次序成盐成盐第26页,此课件共94页哦 1.脂肪族脂肪族 斥电子效应斥电子效应 123 溶剂化作用溶剂化作用 123 空间位阻空间位阻 123
11、 一般情况下,脂肪族胺碱性次序一般情况下,脂肪族胺碱性次序水溶液:水溶液:213气相和非质子溶剂:气相和非质子溶剂:3 21第27页,此课件共94页哦 2.芳香族芳香族 123 碱性碱性(1)苯胺对位上取代基苯胺对位上取代基吸电子基个数吸电子基个数吸电子基的吸电子作用吸电子基的吸电子作用 (2)不同位置取代基不同位置取代基第28页,此课件共94页哦 取取代代苯苯胺胺的的碱碱性性与与取取代代基基和和NH2在在芳芳环环上上的的相对位置有关。以硝基苯为例:相对位置有关。以硝基苯为例:m-:NO2使使苯苯环环间间位位电电子子密密度度下下降降不不明明显显,对对NH2的影响主要是的影响主要是-I效应效应碱
12、性碱性p-:NO2为为致致钝钝的的间间位位定定位位基基 NO2的的-I和和-C效效应应均均使使苯苯环环对对位位电电子子密密度度显显著著下下降降 NH3稳稳定定性性碱性碱性o-:NO2的的-C效效应应对对NH2的的影影响响与与p-相相同同,但但分分子子内内氢氢键键的的形形成成和和空空间间位位阻阻及及明明显显的的-I效效应应 NH3稳定性稳定性 碱性碱性。第29页,此课件共94页哦苯甲酸苯甲酸 对甲苯酚对甲苯酚 苯甲醇苯甲醇 苯苯 胺胺NaOH H2O水层水层有机层有机层苯甲酸钠苯甲酸钠对甲苯酚钠对甲苯酚钠苯甲醇苯甲醇 苯胺苯胺 二、胺的分离二、胺的分离(p389)第30页,此课件共94页哦苯甲酸
13、钠苯甲酸钠 对甲苯酚钠对甲苯酚钠苯甲醇苯甲醇 苯胺苯胺苯甲酸钠苯甲酸钠对甲苯酚对甲苯酚HClH2O苯甲酸苯甲酸HClH2O水层水层有机层有机层苯胺盐酸盐苯胺盐酸盐苯甲醇苯甲醇NaOH H2O苯胺苯胺CO2水层水层有机层有机层第31页,此课件共94页哦 三、外消旋体的拆分三、外消旋体的拆分(p390)胺的外消旋体胺的外消旋体+有旋光活性的酸有旋光活性的酸两个非对映体的盐两个非对映体的盐右旋体盐酸盐右旋体盐酸盐左旋体盐酸盐左旋体盐酸盐(1)分步结晶分步结晶(2)酸化酸化 例如:酒石酸及衍生物,樟脑例如:酒石酸及衍生物,樟脑-10-磺酸等有旋磺酸等有旋光活性的有机酸。光活性的有机酸。第32页,此课件
14、共94页哦17-4 胺的反应胺的反应 一、烃基化一、烃基化(p391)氨氨 RX +NH3 RNH2 +HXRN+H3X-1胺胺 RX +RNH2 R2NH +HX 2胺胺 RX +R2NH R3N +HXR3N+HX-3胺胺 RX +R3N R4N+X-R2N+H2X-第33页,此课件共94页哦碘化三甲基碘化三甲基(环己基甲基环己基甲基)铵铵71(过量过量)第34页,此课件共94页哦 二、酰基化和磺酰化反应二、酰基化和磺酰化反应(p393)1.酰基化反应酰基化反应 +酰氯或酸酐酰氯或酸酐(酰氯或酸酐的氨解反应酰氯或酸酐的氨解反应)R3N 第35页,此课件共94页哦应用应用 分离提纯和鉴定分离
15、提纯和鉴定 反应生成的取代酰胺在室温下多为固体反应生成的取代酰胺在室温下多为固体(甲酰胺除外),有固定的熔点,在酸性或碱(甲酰胺除外),有固定的熔点,在酸性或碱性条件下可水解生成原来的胺。例:性条件下可水解生成原来的胺。例:乙酰苯胺乙酰苯胺固体:固体:m.p.=114苯胺(液体)苯胺(液体)第36页,此课件共94页哦 在有机合成中用来保护并钝化氨基在有机合成中用来保护并钝化氨基 例:例:以苯胺为原料制备对硝基苯胺以苯胺为原料制备对硝基苯胺NH2邻对位邻对位定位基定位基NHCOCH3邻对位定位基邻对位定位基(一取代)(一取代)第37页,此课件共94页哦分离分离 2.磺酰化反应磺酰化反应(Hins
16、ber reaction)应用应用 分离或鉴别分离或鉴别 1,2,3胺胺试剂试剂 苯磺酰氯苯磺酰氯第38页,此课件共94页哦稀酸稀酸分层或沉淀分层或沉淀沉淀沉淀不溶于稀酸或碱不溶于稀酸或碱无沉淀无沉淀R2NHH2O/OH 白白RNH2稀酸稀酸溶解溶解稀碱稀碱H2O/OH R3NRNH2R2NHR3N第39页,此课件共94页哦 三、三、+HNO2(NaNO2/H+)(p394)鉴别鉴别 1,2,3胺胺 1.1胺胺 (1)RNH2重氮盐(不稳定)重氮盐(不稳定)第40页,此课件共94页哦第41页,此课件共94页哦亚硝亚硝 离子离子翁翁钅钅第42页,此课件共94页哦第43页,此课件共94页哦 (2)
17、ArNH2505第44页,此课件共94页哦 2.2胺胺N-亚硝基胺亚硝基胺 黄色黄色(油状物或固体)(油状物或固体)第45页,此课件共94页哦注注:N-亚亚硝硝基基胺胺是是强强致致癌癌物物质质,人人体体内内的的NH4+在在黄黄曲曲霉霉的的作作用用下下,生生成成 NO2-,再再与与 R2NH反反应应得得亚硝基胺。亚硝基胺。N-N-甲基甲基甲基甲基-N-N-亚硝基苯胺亚硝基苯胺亚硝基苯胺亚硝基苯胺黄色固体黄色固体黄色固体黄色固体第46页,此课件共94页哦 3.3胺胺(三烷基胺亚硝酸盐,不稳定,无明显现象)(三烷基胺亚硝酸盐,不稳定,无明显现象)N,N-二甲基二甲基-4-亚硝基苯胺(亚硝基苯胺(绿色
18、结晶绿色结晶绿色结晶绿色结晶)对位上若有取代基,对位上若有取代基,NO可进入邻位可进入邻位第47页,此课件共94页哦 四、氧化反应四、氧化反应 试剂试剂 H2O2(p396)1.叔胺的氧化叔胺的氧化反应复杂,产率低,反应复杂,产率低,无合成价值无合成价值 R3N +H2O2 R3NO +H2O RNH2 肟肟R2NH 羟胺羟胺N,N-二甲基苯胺二甲基苯胺-N-氧化物氧化物第48页,此课件共94页哦 2.Cope消除反应消除反应(p561)160第49页,此课件共94页哦反反应应时时形形成成一一个个平平面面五五元元环环过过渡渡态态,氨氨基基与与-H必必须在同侧,且为重叠式。须在同侧,且为重叠式。
19、6 (1)反应机理反应机理 Ei顺式消除顺式消除第50页,此课件共94页哦证据证据1第51页,此课件共94页哦证据证据21 2(1R,2S)-1-苯基苯基-2-二甲氨基丁烷二甲氨基丁烷-N-氧化物氧化物96%0.1%第52页,此课件共94页哦(1S,2S)-1-苯基苯基-2-二甲氨基丁烷二甲氨基丁烷-N-氧化物氧化物90%2%第53页,此课件共94页哦 (2)应应用用 用用于于烯烯烃烃的的合合成成(反反应应温温度度较较低低,副副产物少,不发生重排)以及在化合物上除掉氮。产物少,不发生重排)以及在化合物上除掉氮。(3)区区域域选选择择性性 一一个个烃烃基基上上有有两两种种不不同同的的-H,以,以
20、Hofmann消除产物消除产物为主。为主。反式反式 21顺式顺式 1267第54页,此课件共94页哦 3.芳胺的氧化芳胺的氧化 氮上有氢的芳香胺极易氧化,氧化剂种类和反应氮上有氢的芳香胺极易氧化,氧化剂种类和反应条件不同,氧化产物也不同。芳胺的盐和条件不同,氧化产物也不同。芳胺的盐和N,N-二取二取代芳胺较难氧化。代芳胺较难氧化。第55页,此课件共94页哦第56页,此课件共94页哦 五、芳胺的亲电取代反应五、芳胺的亲电取代反应(p397)1.卤化卤化白白 用下述方法可得到一元取代物:用下述方法可得到一元取代物:(1)钝化氨基钝化氨基 见酰基化反应见酰基化反应(2)保护某一位置保护某一位置 见第
21、九章见第九章(3)碘化碘化9第57页,此课件共94页哦 (4)强酸强酸 NH2 NH3,成为致钝基,成为致钝基 2.硝化硝化1胺胺 见酰基化反应见酰基化反应3胺胺 混酸混酸低酸度低酸度高酸度高酸度第58页,此课件共94页哦 3.磺化磺化 4.傅克反应傅克反应17-5 胺的制法胺的制法 一、烃基化一、烃基化(p400)只适用于制备芳香族仲胺只适用于制备芳香族仲胺13第59页,此课件共94页哦9095,4h 二、二、Gabriel合成法合成法(p400)1.Gabriel合成法制备伯胺合成法制备伯胺第60页,此课件共94页哦第61页,此课件共94页哦 2.腈的腈的Ritter反应反应 制备伯胺制备
22、伯胺 3.制备仲胺制备仲胺15第62页,此课件共94页哦 三、还原法三、还原法(p401)1.硝基化合物的还原硝基化合物的还原 制备芳香族伯胺制备芳香族伯胺第63页,此课件共94页哦 2.酰胺、肟和腈的还原酰胺、肟和腈的还原 (1)用用酰酰胺胺、N-烃烃基基酰酰胺胺和和N,N-二二烃烃基基酰酰胺胺分分别别 制备制备1、2 和和 3 胺胺 (2)腈腈还还原原制制备备1胺胺 腈腈催催化化加加氢氢制制备备1胺胺,反反应应中中间间体体为为亚亚胺胺,亚亚胺胺能能与与产产物物1胺胺加加成成生生成成2 和和3 胺胺。可可加加入入过过量量氨氨抑抑制制二二者者的的生生成成,也也可可加加入入酸酸或或乙乙酸酸酐酐,
23、使使1胺胺生生成成酰酰胺胺,及及时时脱脱离离反反应体系(应体系(p404)。)。(3)醛醛酮酮肟肟还还原原制制备备1胺胺 还还原原剂剂:Na,LiAlH4,H2/Ni等。等。15第64页,此课件共94页哦 3.醛酮的还原胺化醛酮的还原胺化 (1)醛酮醛酮+NH3亚胺亚胺催化加氢生成催化加氢生成1胺胺 (2)醛酮醛酮+1胺胺 Schiff碱碱催化加氢生成催化加氢生成2胺胺 (3)醛酮醛酮+2胺胺醇胺或醇胺的脱水产物醇胺或醇胺的脱水产物催化加催化加氢生成氢生成3胺胺12第65页,此课件共94页哦,40709.0MPa1mol 1mol89.4%1mol 0.5mol80.8%第66页,此课件共94
24、页哦 如如果果用用还还原原能能力力较较低低的的氰氰基基氢氢硼硼化化钠钠,NaBH3CN,可防止醛酮还原成醇,操作也简单。,可防止醛酮还原成醇,操作也简单。第67页,此课件共94页哦 四、酰胺的四、酰胺的Hofmann重排重排(p406,p670)1.反应机理反应机理第68页,此课件共94页哦氮烯氮烯(nitrene)异氰酸酯异氰酸酯第69页,此课件共94页哦十六烷酰胺十六烷酰胺十五烷基氨基甲酸甲酯十五烷基氨基甲酸甲酯制备长链伯胺制备长链伯胺第70页,此课件共94页哦 2.Hofmann重排的立体化学重排的立体化学 重排中,迁移的烃基重排中,迁移的烃基构型保持不变构型保持不变CN键的生成和键的生
25、成和CC键的断裂可能是协同进行的。键的断裂可能是协同进行的。第71页,此课件共94页哦17-6 烯胺烯胺(enamines)一、烯胺的结构一、烯胺的结构 烯胺分子中氮原子上有氢原子时,由于存在烯胺分子中氮原子上有氢原子时,由于存在烯胺式和亚胺式互变异构而不稳定。若氢原子全烯胺式和亚胺式互变异构而不稳定。若氢原子全部被烃基取代,则是稳定的化合物。部被烃基取代,则是稳定的化合物。第72页,此课件共94页哦 二、烯胺的制法二、烯胺的制法 醛酮醛酮2胺缩合反应胺缩合反应烯胺烯胺N-(1-环戊烯基环戊烯基)四氢吡咯四氢吡咯烯胺式烯胺式烯胺式烯胺式 亚胺式亚胺式亚胺式亚胺式 (schiff(schiff碱
26、)碱)碱)碱)第73页,此课件共94页哦第74页,此课件共94页哦第75页,此课件共94页哦 三、烯胺的反应三、烯胺的反应 烯胺作为亲核试剂,能与烯胺作为亲核试剂,能与RX发生亲核取代反发生亲核取代反应,也能与含活性烯键的化合物起应,也能与含活性烯键的化合物起Michael加成反应。加成反应。H+第76页,此课件共94页哦第77页,此课件共94页哦17-7 季铵盐和季铵碱季铵盐和季铵碱 一、季铵盐一、季铵盐 R3N +RX R4N+X-R4N+X-R3N +RX 季铵盐可作为相转移催化剂,应用于有机反季铵盐可作为相转移催化剂,应用于有机反应。含长链烷基的季铵盐是阳离子表面活性剂。应。含长链烷基
27、的季铵盐是阳离子表面活性剂。二、季铵碱二、季铵碱 1.季铵碱的制备季铵碱的制备(p547)第78页,此课件共94页哦R4N+X-+KOH R4N+OH-+KXR4N+I-+Ag2O H2OR4N+OH-+AgI 2.季铵碱的季铵碱的Hofmann消除反应消除反应(p555)19第79页,此课件共94页哦六氢吡啶六氢吡啶碘化碘化N,N-二甲基六氢吡啶二甲基六氢吡啶氢氧化氢氧化N,N-二甲基六氢吡啶二甲基六氢吡啶5-二甲氨基戊烯二甲氨基戊烯 第80页,此课件共94页哦 (1)反应机理反应机理 (2)区域选择性区域选择性第81页,此课件共94页哦-+E2机机理理,但但+N(CH3)3的的强强-I效效
28、应应 -H酸酸性性 离去倾向大于离去倾向大于+N(CH3)3 趋向于先生成趋向于先生成-碳负离子。碳负离子。-碳负离子稳定性碳负离子稳定性产物比例产物比例第82页,此课件共94页哦分分子子中中有有两两种种或或两两种种以以上上含含-H原原子子不不同同的的烷烷基基时时,反反应应主主要要从从含含氢氢较较多多的的-碳碳原原子子上上消消去去氢氢原原子子,即即主主要要生生成成双双键键碳碳原原子子上上取取代代基基较较少少的的烯烯烃烃 Hofmann规则规则。例:。例:96%4%第83页,此课件共94页哦空间位阻:空间位阻:-C -C -位所连烷基:位所连烷基:+I效应效应 -H酸性酸性 OH-的进攻受阻的进
29、攻受阻该消除取向产物的产率该消除取向产物的产率与卤代烷与卤代烷E2机理的结果相反机理的结果相反 6第84页,此课件共94页哦 -位上有不饱和基团或苯环时,优先生成位上有不饱和基团或苯环时,优先生成具有共轭体系的烯烃。例如:具有共轭体系的烯烃。例如:93%0.4%第85页,此课件共94页哦 (3)立立体体化化学学 与与卤卤代代烃烃的的消消除除反反应应类类似似,在在多多数情况下,数情况下,Hofmann消除反应为对式消除。例如:消除反应为对式消除。例如:比反式易消除比反式易消除+第86页,此课件共94页哦14 3 223 4124412优势构象优势构象第87页,此课件共94页哦主要产物主要产物 第
30、88页,此课件共94页哦17-8 胺和铵盐的立体化学胺和铵盐的立体化学 一、胺的立体化学一、胺的立体化学(p515)三亚乙基二胺三亚乙基二胺19第89页,此课件共94页哦Trger碱碱第90页,此课件共94页哦 二、季铵盐的立体化学二、季铵盐的立体化学(p515)第91页,此课件共94页哦本章小结本章小结胺胺分分 类类伯伯胺胺、仲仲胺胺、叔叔胺胺和和季季铵铵类类等等类类别别(按按氮氮原原子子上上所所连连烃烃基基多多少少分分类类)与与伯伯、仲仲、叔叔卤卤代代烷烷和和伯伯、仲仲、叔叔醇醇等等类类别别(按按官官能团所连碳原子的种类分类)的区别。能团所连碳原子的种类分类)的区别。结结 构构胺类化合物可
31、看作是胺类化合物可看作是NH3的衍生物的衍生物第92页,此课件共94页哦物理性质物理性质不不同同结结构构的的胺胺形形成成氢氢键键的的能能力力和和极极性大小与物理性质。性大小与物理性质。化学反应化学反应碱碱性性 各各类类胺胺的的结结构构与与碱碱性性的的强强弱弱;胺的分离;外消旋体的拆分。胺的分离;外消旋体的拆分。烃烃基基化化 胺胺的的烃烃基基化化对对卤卤代代烃烃来来说说就是卤素被氨基取代。就是卤素被氨基取代。酰酰基基化化 胺胺的的酰酰基基化化对对酰酰氯氯和和酸酸酐酐来来说就是氨解;酰基化反应的应用。说就是氨解;酰基化反应的应用。第93页,此课件共94页哦化学反应化学反应磺磺酰酰化化反反应应和和与与亚亚硝硝酸酸反反应应 各各类类胺胺的的反反应应活活性性,反反应应条条件件,产产物物及及应应用用;伯胺与亚硝酸反应的机理。伯胺与亚硝酸反应的机理。氧氧化化反反应应 叔叔胺胺的的氧氧化化;Cope反反应应的的机机理,区域选择性和应用理,区域选择性和应用。芳胺的亲电取代反应芳胺的亲电取代反应 类似于酚类。类似于酚类。制制 备备氨氨的的烃烃化化;Gabriel合合成成法法;硝硝基基化化合合物物,酰酰胺胺,肟肟和和腈腈的的还还原原;醛醛酮酮的的还还原原胺胺化化;酰胺的酰胺的Hofmann重排重排。第94页,此课件共94页哦
限制150内