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1、主要内容主要内容1 1背景背景第1页/共39页1.1.背景背景 第2页/共39页1.1.背景背景 我国异丁烯几乎全部来自催化裂化和乙烯装置。2010年国内异丁烯供给量可望达到270万-280万吨。2007年FCC副产异丁烯约120万吨,2010年约160万吨2005年来自乙烯裂解的异丁烯近70万吨,2010年超过110万吨。第3页/共39页1.1.背景背景 混合馏分异丁烯化工利用途径混合馏分异丁烯化工利用途径生产MTBE生产叔丁醇生产甲基丙烯酸甲酯MMA生产聚丁烯,用作润滑油添加剂。生产对叔辛基酚(对叔辛基酚甲醛树脂,橡胶硫化剂;与环氧乙烷一起生产辛基酚聚氧乙烯醚)异戊二烯第4页/共39页1.
2、1.背景背景 高纯异丁烯高纯异丁烯 纯度高于99.5%高纯度异丁烯生产高纯度异丁烯生产硫酸叔丁基酯法MTBE法(改性Al2O3、180oC、)叔丁醇法高纯异丁烯高纯异丁烯用用途途 丁基橡胶、聚异丁烯、甲基丙烯腈、叔丁基硫醇、叔丁酚、抗氧剂(BHT)和叔丁胺等。第5页/共39页1.1.背景背景 项目项目单位单位数值数值密度kg/m3760沸点oC53-56凝点oC-109饱和蒸汽压kPa(20oC)31.9闪点oC-10在空气中爆炸极限vol%1.65-8.40RON/MON117/101在水中的溶解度g/100g(20oC)4.3生产MTBE是异丁烯的最大用途。2010年我国MTBE的产量约为
3、340万吨,主要用于调和汽油,少量用于醚解生产纯异丁烯。2010年我国汽油产量为7675万吨,若按15添加,约需MTBE在一千万吨以上。MTBE的主要性质第6页/共39页 我国异丁烯市场消费及需求预测,万吨/年(2009年数据)国内工业级异丁烯产品主要应用在抗氧剂、农药、医药三大消费领域。抗氧剂市场消费量占第一位。酚类抗氧剂中,具有发展潜力的是以异丁烯和苯酚为原料烷基化反应生产2,6-二叔丁基苯酚,即防老剂264。聚合级异丁烯产品有丁基橡胶和高活性聚异丁烯两大应用市场。消费领域消费领域20072007年年20082008年年20102010年年抗氧剂,农、医药中间体1.951.952.1丁基橡
4、胶4.174.9812.0高活性聚异丁烯1.501.504.0合计7.628.4318.11.1.背景背景第7页/共39页 将廉价烷烃转化成高附加值的烯烃;为炼厂提供廉价的氢气;减少烯烃生产对裂解过程的依赖,提高油气资源综合利用水平。烷烃脱氢制烯烃:烷烃脱氢制烯烃:脱氢的意义脱氢的意义CnH2n+2CnH2nH2+1.1.背景背景第8页/共39页PtPt催化剂催化剂CrCr催化剂催化剂催化剂的现状催化剂的现状UOPOleflexPhillipsStarLummusCatofinLindeLindeSnamprogettiFBD-4催 化脱 氢催化氧化脱氢成本高对毒物敏感Cr6+具有致癌性制备和
5、使用环节污染优点:打破平衡限制原位提供热量减缓结焦失活瓶颈:氧化深度难控制选择性低用于二烯烃生产,氧化脱氢制烯烃远未达到可用水平。1.1.背景背景第9页/共39页反应器研究现状反应器研究现状ABB Lummus公司的Catofin技术;负载型Cr2O3催化剂,反应1525min需烧焦再生;频繁的反应再生切换增大了装置的安全风险;床层传热效率低,采用顶烧炉技术。UOP公司的Oleflex技术;采用昂贵的Pt基催化剂,原料需要深度净化;催化剂床层传热效率低,需复杂供热手段。FBD4技术,类似于IV型催化裂化;采用复杂的催化剂回收技术;装置因故泄漏催化剂及回收的催化剂难处理。1.1.背景背景第10页
6、/共39页1.1.背景背景 工艺名称工艺名称STARSTARCatofinCatofinOleflexOleflexSnamprogetti(FBD-4)LindeLinde公司PhillipABB LummusUOP SnamprogettiLinde开发年代1992198619901964反应器固定床固定床移动床流化床固定床催化剂Pt-Sn/铝酸锌 Cr2O3/Al2O3Pt-Sn/Al2O3Cr2O3/Al2O3Cr2O3/Al2O3T,480-620590-650525-700550-570500-600P,kPa98-196032-49常压以上137常压以上空速,h-10.5-103
7、43oC)焦炭或未转化渣油1.703.61.71.512.318.328.432.63.80.15.93.52.45.922.526.929.1延迟焦化与沸腾床加氢裂化产物产率对比,wt%姚国欣.渣油深度转化技术工业应用的现状、进展和前景.石化技术与应用,2012,30(1):1-12.第33页/共39页近年的研究工作近年的研究工作 煤的分子结构第34页/共39页近年的研究工作近年的研究工作 沥青质饱和分芳香分胶质第35页/共39页近年的研究工作近年的研究工作 汽油柴油气分丙烯液化气气分丙烷京博石化多产丙烯、提高汽油辛烷值试验2014年2月1日至3月3日;多产丙烯剂占藏量可能20多一点;CGO掺兑量由原来的10多到目前的17左右;液收变化不大,液化气增加,柴油下降显著;丙烯、异丁烯和异戊烯增加显著;汽油RON由不到90增加到94左右。第36页/共39页可行性分析郝希仁(教授级高级工程师、郝希仁(教授级高级工程师、国家勘察设计大师)国家勘察设计大师)中国石油工程建设公司华东设计分公司李春义(教授、博士生导师)近年的研究工作近年的研究工作第37页/共39页谢谢!谢谢!第38页/共39页感谢您的观看!第39页/共39页
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