DB37_T 4480-2021 土壤中铬的测定 石墨炉原子吸收光谱法.docx

ICS 13.080CCS Z 1837山东省地方标准DB 37/T 44802021土壤中铬的测定石墨炉原子吸收光谱法Determination of chromium in soilGraphite furnace atomic absorptionspectrometry2021 - 12 - 29 发布2022 - 01 - 29 实施山东省市场监督管理局发 布DB 37/T 44802021前言本文件按照GB/T 1.12020标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由山东省农业农村厅提出并组织实施。本文件由山东省农业标准化技术委员会归口。IDB 37/T 44802021土壤中铬的测定石墨炉原子吸收光谱法警告：实验中使用的硝酸具有强氧化性和强腐蚀性，盐酸、氢氟酸具有强挥发性和强腐蚀性，试剂配制和样品消解应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。1范围本文件规定了土壤中铬的石墨炉原子吸收光谱测定方法。本文件适用于土壤中铬的测定。本方法铬的检出限为1.2 mg/kg；当取样量为0.2 g时，本方法铬的测定范围为5 mg/kg187 mg/kg。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理试样经酸消解后注入石墨炉中，所含铬元素经原子化形成的基态原子蒸汽对铬空心阴极灯发射的357.9 nm特征谱线产生选择性吸收，在一定范围内其吸光度值与铬的质量浓度成正比，与标准系列比较定量。5试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，实验用水为GB/T 6682规定的二级水。5.1试剂5.1.1 盐酸（HCl）：=1.19 g/mL，优级纯。5.1.2 硝酸（HNO3）：=1.42 g/mL，优级纯。5.1.3 氢氟酸（HF）：=1.15 g/mL，优级纯。5.1.4 磷酸二氢铵（NH4H2PO4）。5.1.5 硝酸镁（Mg(NO3)2·6H2O）。5.2试剂配制5.2.1硝酸-盐酸混合液：硝酸（5.1.2）与盐酸（5.1.1）按（3+1）配制，现用现配。1DB 37/T 448020215.2.22 %硝酸：准确量取 20 mL 硝酸（5.1.2）加水定容至 1 000 mL。5.2.3基体改进剂：称取 1.0 g 磷酸二氢铵（5.1.4）、0.1 g 硝酸镁（5.1.5），用水溶解并定容至 100 mL，摇匀，现用现配。5.3标准品重铬酸钾（K2Cr2O7）：纯度99.5 %。5.4标准溶液配制5.4.1铬标准储备液（1 000 mg/L）：称取 0.282 9 g（精确到 0.1 mg）重铬酸钾（5.3）（120 恒重），用 2 %硝酸（5.2.2）溶解、定容到 100 mL 容量瓶，摇匀，转入聚乙烯塑料瓶内，于 0 5 密封避光保存，有效期 6 个月。也可购买有证标准溶液。15.4.2铬标准中间液（20 mg/L）：吸取铬标准储备液（5.4.1） mL 于 50 mL 容量瓶中，用 2 %硝酸（5.2.2）定容，摇匀，转入聚乙烯塑料瓶内，于 0 5 密封避光保存，有效期 1 个月。5.4.3铬标准工作液（600 g/L）：吸取铬标准中间液（5.4.2）1.5 mL 于 50 mL 容量瓶中，用 2 %硝酸（5.2.2）定容，摇匀，现用现配。6仪器设备6.16.26.36.46.5原子吸收光谱仪，配石墨炉原子化器，带铬空心阴极灯。微波消解仪，与消解内杯尺寸匹配的具孔式温控赶酸炉。压力消解罐，与消解内杯尺寸匹配的具孔式温控赶酸炉。恒温干燥箱。电子天平：感量为 0.1 mg。7样品将采集的土壤样品（一般不少于500 g）混匀后用四分法缩分至约100 g，缩分后的土样经风干后，除去土样中石子和动植物残体等异物，用木棒（或玛瑙棒）研压，过2 mm尼龙筛，混匀，再用玛瑙研钵研磨过0.149 mm尼龙筛，混匀，备用。8试验步骤8.1试样消解8.1.1微波消解法称取试样0.2 g0.3 g（精确到0.1 mg）于消解罐中，加入9 mL硝酸-盐酸混合液（5.2.1），置于赶酸炉140 加热30 min，取出冷却至室温，再加入2 mL氢氟酸（5.1.3），进行消解（微波消解参考条件见附录A）。冷却后取出消解罐，置于赶酸炉，140 赶酸60 min。消解罐冷却后，将消解液转移至50 mL容量瓶，用2 %硝酸（5.2.2）洗涤内罐和内盖23次，合并洗涤液，用2 %硝酸（5.2.2）定容，摇匀后静置30 min；再从50 mL容量瓶吸取1 mL液体至25 mL容量瓶，用2 %硝酸（5.2.2）稀释定容，摇匀，备测。同时做空白试验，除不加试样外，按同一步骤进行空白试样的制备。8.1.2高压消解法2DB 37/T 44802021称取试样0.2 g0.3 g（精确到0.1 mg）于消解罐中，加入9 mL硝酸-盐酸混合液（5.2.1），置于赶酸炉140 加热30 min；取出冷却至室温，再加入2 mL氢氟酸（5.1.3），盖好内盖，旋紧不锈钢外套，置于干燥箱160 保持5 h。消解罐在干燥箱内自然冷却至室温，旋松外套取出内罐，置于赶酸炉，140 赶酸60 min。消解罐冷却后，将消解液转移至50 mL容量瓶，用2 %硝酸（5.2.2）洗涤内罐和内盖23次，合并洗涤液，用2 %硝酸（5.2.2）定容，摇匀后静置30 min；再从50 mL容量瓶吸取1 mL液体至25 mL容量瓶，用2 %硝酸（5.2.2）稀释定容，摇匀，备测。同时做空白试验，除不加试样外，按同一步骤进行空白试样的制备。8.2测定8.2.1仪器工作条件仪器工作条件可参照说明书进行选择，石墨炉原子吸收光谱仪参考工作条件见附录B。8.2.2标准曲线的建立分别吸取铬标准工作液（5.4.3）0.00 mL、0.50 mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00 mL和2.50 mL于50 mL容量瓶中，用2 %硝酸（5.2.2）定容，摇匀。由低浓度到高浓度依次向石墨管注入10.0 L铬标准系列，加入2.0 L基体改进剂（5.2.3），按照设定的仪器工作条件测定吸光度，以铬标准系列质量浓度为横坐标，以其对应的吸光度值为纵坐标，用最小二乘法建立标准曲线。8.2.3试样测定按照建立标准曲线（8.2.2）的仪器工作条件测定空白溶液和试样溶液，如果测定结果超出标准曲线范围，应将试样用2 %硝酸（5.2.2）增大稀释倍数后重新测定。9结果计算和表示试样中铬含量的计算公式（1）：= (𝑐𝑐0)×𝑣×𝑓𝑚×1000········································································· (1)式中：试样中铬的含量，mg/kg；c测定样液中铬的浓度，g/L；c0空白样液中铬的浓度，g/L；v试样消化液的定容体积，mL；f稀释倍数；m试样称样量，g；1000 换算系数。计算结果保留三位有效数字。10精密度和准确度10.1精密度六家实验室分别对有证标准样品 GSS-10（58 mg/kg±2 mg/kg）、GSS-1（62 mg/kg±4 mg/kg）、GSS-8（68 mg/kg±6 mg/kg）、GSS-9（75 mg/kg±5 mg/kg）、GSS-4（370 mg/kg±16 mg/kg）中的铬进行了6 次3元素样品含量范围mg/kg相对偏差%铬5050909015105DB 37/T 44802021重复测定：实验室内相对标准偏差范围分别为1.1 %2.7 %、1.0 %4.7 %、2.0 %5.9 %、1.1 %3.4 %、0.3 %2.3 %；实验室间相对标准偏差分别为1.4 %、3.4 %、2.9 %、3.0 %、2.7 %；重复性限r分别为 3.0mg/kg、4.6 mg/kg、6.5 mg/kg、4.4 mg/kg、14.1 mg/kg；再现性限R分别为3.5 mg/kg、7.1 mg/kg、8.0 mg/kg、7.3 mg/kg、30.5 mg/kg。精密度数据见附录C。10.2准确度六家实验室分别对有证标准样品 GSS-10（58 mg/kg±2 mg/kg）、GSS-1（62 mg/kg±4 mg/kg）、GSS-8（68 mg/kg±6 mg/kg）、GSS-9（75 mg/kg±5 mg/kg）、GSS-4（370 mg/kg±16 mg/kg）中的铬进行了6次重复测定：相对误差范围分别为-3.1 %0.0 %、-6.4 %2.3 %、-7.1 %1.0 %、-6.4 %1.8 %、-4.2 %2.8 %；相对误差最终值分别为-1.8 %±2.6 %、-3.3 %±6.6 %、-4.0 %±5.6 %、-3.6 %±5.8 %、-1.5 %±5.4 %。准确度数据见附录D。11质量保证和质量控制11.1空白每批样品至少做两个实验室空白，空白中铬的测定结果应低于方法检出限。11.2标准曲线每次分析应建立标准曲线，其相关系数应0.995。11.3定量校准控制在测定过程中，每测定10个样品应复测一次标准曲线浓度中间点的标准溶液。测定结果与标准曲线上该点浓度值相对偏差应不超过±10 %，否则应找出原因并纠正，待仪器稳定后重新测定前10个样品。11.4平行样控制每批样品应按10 %比例进行平行样测定，样品数量少于10个时，应至少测定一个平行样，平行结果的相对偏差应符合表1要求。表1平行双样测定值的相对偏差11.5标准样控制每批样品应按10 %的比例测定有证标准土样品，样品数量少于10个时，应至少测定一个有证标准土样品，其测定结果与保证值的相对误差应在±15 %以内。12废物处理4DB 37/T 44802021实验过程产生的所有废弃物应分类收集，集中保存，送至有资质的单位集中处理。5步骤功率W设定温度升温速率/min消解时间min112001205102120016051031200200530DB 37/T 44802021A                    A附录A（资料性）微波消解参考条件微波消解参考条件见表A.1。表A.1  微波消解参考条件1波长357.9 nm狭缝0.5 nm灯电流75 %干燥温度、时间与载气100 ，30 s，氩气0.2 L/min灰化温度、时间与载气1 100 ，20 s，氩气0.3 L/min原子化温度、时间与载气2 700 ，4 s，关清洗温度、时间与载气2 800 ，3 s，氩气0.3 L/min背景扣除方式塞曼DB 37/T 44802021B                    B附录B（资料性）石墨炉参考条件石墨炉参考条件见表B.1。表B.1  石墨炉参考条件2样品标识测定均值mg/kg实验室内相对标准偏差%实验室间相对标准偏差%重复性限 rmg/kg再现性限 Rmg/kgGSS-1056.91.12.71.43.03.5GSS-159.91.04.73.44.67.1GSS-865.32.05.92.96.58.0GSS-972.31.13.43.04.47.3GSS-43640.32.32.714.130.5DB 37/T 44802021C                    C附录C（资料性）方法精密度六家实验室对不同类型土壤有证标准样品中的铬进行了测定，方法的精密度数据见表C.1。表C.1  精密度数据汇总3样品标识保证值mg/kg测定均值mg/kg相对误差范围REi%相对误差均值RE%相对误差标准偏差S RE%相对误差终值RE ± 2S RE%GSS-1058±256.9-3.10.0-1.81.3-1.8±2.6GSS-162±459.9-6.42.3-3.33.3-3.3±6.6GSS-868±665.3-7.11.0-4.02.8-4.0±5.6GSS-975±572.3-6.41.8-3.62.9-3.6±5.8GSS-4370±16364-4.22.8-1.52.7-1.5±5.4DB 37/T 44802021D                    D附录D（资料性）方法准确度六家实验室对不同类型土壤有证标准样品中的铬进行了测定，方法的准确度数据见表D.1。表D.1  准确度数据汇总4