2019年度新优化高考化学一轮(全国通常版)精致讲义氧化还原反应.doc

,.第三讲氧化还原反应1熟悉常见元素的化合价。能根据化合价正确书写化学式(分子式)，或根据化学式判断元素的化合价。2了解氧化还原反应的本质。了解常见的氧化还原反应。掌握常见氧化还原反应的配平和相关计算。氧化还原反应的相关概念及表示方法知识梳理一、氧化还原反应的特征和本质二、氧化还原反应的有关概念及其相互关系1有关概念口诀：升(化合价升高)失(失电子)氧(被氧化，发生氧化反应)还(作还原剂，本身具有还原性)，降(化合价降低)得(得电子)还(被还原，发生还原反应)氧(作氧化剂，本身具有氧化性)。例如：反应4HCl(浓)MnO2MnCl2Cl22H2O中，氧化剂是MnO2，氧化产物是Cl2，还原剂是HCl，还原产物是 MnCl2；生成1 mol Cl2时转移电子的物质的量为 2_mol，被氧化的HCl的物质的量是 2_mol。2氧化还原反应与四种基本反应类型间的关系三、氧化还原反应中电子转移的表示方法1双线桥法请用双线桥法标出Cu与稀硝酸反应中电子转移的方向和数目：。2单线桥法=还原产物氧化产物请用单线桥法标出Cu与稀硝酸反应中电子转移的方向和数目： (稀)=3Cu(NO3)22NO4H2O。四、常见的氧化剂和还原剂1常见氧化剂常见氧化剂包括某些非金属单质、含有高价态元素的化合物、过氧化物等。例如：2常见还原剂常见还原剂包括活泼的金属单质、非金属离子及低价态元素的化合物、低价金属阳离子、非金属单质及其氢化物等。例如：3具有中间价态的物质既有氧化性，又有还原性其中：Fe2、SO主要表现还原性，H2O2主要表现氧化性。自我检测1判断正误(正确的打“”，错误的打“”)。(1)(2017高考全国卷，8B)2.4 g Mg与H2SO4完全反应，转移的电子数为0.1NA。()(2)(2016高考全国卷，7C)次氯酸盐具有氧化性，所以可用漂白粉漂白织物。()(3)金属阳离子一定只具有氧化性。()(4)某元素从游离态变为化合态，该元素可能被氧化也可能被还原。()(5)有单质参加或有单质生成的化学反应一定是氧化还原反应。()(6)氧化还原反应中有一种元素被氧化时，一定有另一种元素被还原。()(7)氧化还原反应中的反应物，不是氧化剂就是还原剂。()答案：(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)2下列反应中属于氧化还原反应的是_，属于化合反应的是_，属于分解反应的是_，属于置换反应的是_，属于复分解反应的是_。Cu2SO22CuSO23O22O3Fe2O33CO2Fe3CO22Na2H2O=2NaOHH2CaCO3CaOCO22H2O22H2OO2SO3H2O=H2SO42Fe3Cl22FeCl3H2SO42NaOH=Na2SO42H2ONaHH2O=NaOHH2IBrH2O=HIOHBr答案：(1)氧化还原反应概念间的关系：熟记六个字“升、失、氧；降、得、还”元素化合价升高(降低)、失(得)电子，发生氧化(还原)反应。(2)熟记常见元素的化合价：一价氢、钾、钠、氟、氯、溴、碘、银；二价氧、钙、钡、镁、锌；三铝、四硅、五价磷；说变价也不难，二三铁、二四碳、二四六硫都齐全；铜汞二价最常见。(3)近几年高考常考的一些特殊物质中的化合价如下：CuFeS2：Cu(2)、Fe(2)、S(2) K2FeO4：Fe(6)Li2NH：N(3)LiNH2：N(3) AlN：N(3) Na2S2O3：S(2) C2O：C(3) HCN：C(2)、N(3) CuH：Cu(1)、H(1)FeO：Fe(8n) Si3N4：Si(4)、N(3)CuCl：Cu(1) S4O：S ()Mg2B2O5H2O：B(3) NaBH4：B(3)、H(1)MnOOH：Mn(3) Fe3O4：Fe(2、3)VO：V(5) (2018湖北部分重点中学适应性考试)某离子反应中涉及H2O、ClO、NH、H、N2、Cl六种微粒。常温条件下反应时，溶液pH随时间变化的曲线如图所示。下列判断错误的是()A该反应的氧化剂是ClOB该反应中有两种离子生成C该反应生成1 mol氧化产物时，转移的电子为6 molD参加反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为23解析反应涉及的六种微粒中，ClO具有强氧化性，应为该反应的氧化剂，分析其他微粒的化合价变化可知，NH应为该反应的还原剂，由题图可知，反应过程中c(H)不断增大，因此H应为该反应的生成物，再由原子守恒可知，H2O也是该反应的生成物，据此可写出该反应的离子方程式：3ClO2NH=N23Cl3H2O2H。分析各选项不难发现，D项错误，因为氧化剂与还原剂之比应为32。答案DClO2是新一代饮用水消毒剂，我国成功研制出利用NaClO2和稀盐酸反应制取ClO2的新方法。关于该反应，下列说法中正确的是()A在反应中NaClO2作氧化剂，HCl作还原剂B在反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为14C在化学反应过程中溶液的pH保持不变D在反应中每生成1 mol ClO2转移5 mol电子解析：选B。观察三者的化合价变化：NaO2H CO2，可知该反应不是NaClO2将HCl氧化，而应是NaClO2在酸性条件下自身的氧化还原反应，即歧化反应。解决氧化还原反应相关概念辨析题思路(1)要明确解题的思路：在明确相关概念前提下，找变价、判类型、分升降、定其他。其中“找变价”是非常关键的一步，特别是不同反应物中含有同种元素的氧化还原反应，必须弄清元素化合价的变化情况。(2)有关电子转移数目的判断关键是明确反应中元素化合价的变化，找出氧化剂或还原剂的物质的量，以及1 mol氧化剂得电子的物质的量或者1 mol还原剂失电子的物质的量。例如： 题组一氧化还原反应及基本概念辨析1(2017高考北京卷)下列变化中，气体被还原的是()A二氧化碳使Na2O2固体变白B氯气使KBr溶液变黄C乙烯使Br2的四氯化碳溶液褪色D氨气使AlCl3溶液产生白色沉淀解析：选B。二氧化碳与过氧化钠反应，过氧化钠中氧元素化合价既有升高又有降低，二氧化碳中的碳元素和氧元素化合价都不变，A项错误；溶液变黄说明有溴单质生成，反应后溴元素化合价升高，溴离子被氧化，氯气被还原，B项正确；乙烯与溴的反应是加成反应，C项错误；氨气与氯化铝溶液反应产生白色沉淀，是复分解反应，D项错误。2(2017高考天津卷)下列能量转化过程与氧化还原反应无关的是()A硅太阳能电池工作时，光能转化成电能B锂离子电池放电时，化学能转化成电能C电解质溶液导电时，电能转化成化学能D葡萄糖为人类生命活动提供能量时，化学能转化成热能解析：选A。A项，硅太阳能电池工作时，光能转化为电能，与氧化还原反应无关；B项，锂离子电池放电时，化学能转化为电能，原电池总反应为氧化还原反应；C项，电解质溶液导电时，电能转化为化学能，总反应为氧化还原反应；D项，葡萄糖为人类生命活动提供能量时，葡萄糖发生氧化还原反应，化学能转化为热能。3(2018永丰高三调研)新型纳米材料氧缺位铁酸盐(MFe2Ox)(3x正极。(2)电解池：用惰性电极电解混合溶液时，在阴极先放电的阳离子的氧化性较强，在阳极先放电的阴离子的还原性较强。依据反应条件及反应的剧烈程度反应条件要求越低，反应越剧烈，对应物质的氧化性或还原性越强，如是否加热、反应温度高低、有无催化剂和反应物浓度大小等。例如：根据2Na2H2O=2NaOHH2，Mg2H2OMg(OH)2H2，可以推知还原性：NaMg。依据氧化还原反应的程度相同条件下，不同氧化剂作用于同一种还原剂，氧化产物价态高的其对应氧化剂的氧化性强。例如：根据2Fe3Cl22FeCl3，FeSFeS，可以推知氧化性：Cl2S。根据“三度”(浓度、温度、酸碱度)判断一般情况下，浓度越大，温度越高，氧化剂的氧化性(或还原剂的还原性)越强，氧化性：HNO3(浓)HNO3(稀)，HNO3(热、浓)HNO3(冷、浓)；酸碱度是影响氧化性强弱的重要因素，如KMnO4在酸性条件下具有较强的氧化性，常温下即可和浓盐酸反应制取氯气。自我检测1判断正误(正确的打“”，错误的打“”)。(1)含最高价元素的化合物一定只表现强氧化性。()(2)具有氧化性的物质一定是氧化剂。()(3)同一元素不同价态的化合物中，元素的化合价越高，物质的氧化性越强。()(4)物质氧化性或还原性的强弱取决于得失电子的难易程度，与得失电子的数目无关。()(5)强氧化剂与强还原剂混合不一定能发生氧化还原反应。()(6)元素的非金属性越强，其氧化性越强，相应单质越活泼。()(7)难失电子的物质一定易得电子。()(8)锌粉加入硝酸铁、硝酸铜的混合溶液中，锌首先与硝酸铁反应置换出铁。()答案：(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)2已知下列反应：Co2O36HCl(浓)=2CoCl2Cl23H2O ()；5Cl2I26H2O=10HCl2HIO3 ()。下列说法正确的是()A反应()中HCl是氧化剂B反应()中Cl2发生氧化反应C还原性：CoCl2HClI2D氧化性：Co2O3Cl2HIO3解析：选D。反应()中，Cl失去电子，HCl作还原剂，选项A错误；反应()中，Cl2得到电子变为Cl，发生还原反应，选项B错误；根据反应()可知，Co2O3(氧化剂)的氧化性强于Cl2(氧化产物)，HCl(还原剂)的还原性强于CoCl2(还原产物)，根据反应()可知，Cl2(氧化剂)的氧化性强于HIO3(氧化产物)，I2(还原剂)的还原性强于HCl(还原产物)，故选项D正确、选项C错误。(1)根据化合价的高低可判断物质是否具有氧化性或还原性，但不能判断氧化性或还原性的强弱。元素处于最高价态时只有氧化性，但不一定有强氧化性，如Na、SO；同理，元素处于最低价态时也不一定具有强还原性。(2)非金属阴离子不一定只具有还原性，如O既有氧化性又有还原性。金属阳离子不一定只具有氧化性，如Fe2既有还原性又有氧化性。已知：AB2=A2B；D2H2O=D(OH)2H2；以B、E为电极与E的盐溶液组成原电池，电极反应为E22e=E，B2e=B2。下列说法正确的是()A氧化性：E2B2A2D2B氧化性：D2E2A2B2C反应EA2=AE2能够进行D提取某废水中含有的少量A2时可以选用D解析由得氧化性：B2A2，由得D为活泼金属，D2氧化性非常弱；由得氧化性：E2B2，所以氧化性强弱顺序为E2B2A2D2。若发生反应EA2=AE2，则有氧化性：A2E2，与题干事实不符，所以该反应不能进行。虽然D比A活泼，但D能与H2O反应，所以不能用D来提取溶液中的A2。答案A根据上述例题信息，若在某溶液中存在E2、A2、D2，要除去E2而不影响A2和D2，可以加入的试剂是()AEBACB DD答案：C比较氧化性或还原性强弱的解题思路(1)若已知反应的化学方程式，可根据强弱规律判断：比什么性，找什么剂，产物之性小于剂。(2)若已知反应条件，反应条件越低，物质表现性质越强。如果反应放出能量，放出能量越大，该过程越容易，性质越强；如果反应吸收能量，吸收能量越小，该过程越容易，性质越强。(3)时刻记住，氧化性或还原性强弱不是依据得失电子的多少衡量，而是看反应的难易程度。 题组物质的氧化性、还原性强弱比较1(2018株洲质检)向CuSO4溶液中逐滴加入KI溶液至过量，观察到有沉淀(CuI)生成，且溶液变为棕色。再向反应后的混合物中不断通入SO2气体，溶液逐渐变成无色。下列有关分析中正确的是()A上述实验条件下，物质的氧化性：Cu2SO2I2B在SO2与I2反应中得到的还原产物为H2SO4C通入SO2后溶液逐渐变成无色，体现了SO2的漂白性D滴加KI溶液时，每转移2 mol e会生成2 mol CuI沉淀解析：选D。由题干信息可知，向CuSO4溶液中加入KI溶液时发生反应：=2K2SO42CuII2，当转移2 mol e时生成2 mol CuI沉淀，故D项正确；向反应后的混合物中再通入SO2气体，又发生反应：I2SO22H2O=H2SO42HI，该反应中SO2作还原剂，体现了SO2的还原性，得到的还原产物是HI，故B、C项错误；根据氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性可知，反应中氧化性Cu2I2，反应中氧化性I2SO2，故A项错误。2已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2，Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是()A3Cl26FeI2=2FeCl34FeI3BCl2FeI2=FeCl2I2CCo2O36HCl(浓)=2CoCl2Cl23H2OD2Fe32I=2Fe2I2解析：选A。氧化还原反应发生的条件是强氧化剂强还原剂=弱还原剂弱氧化剂。由于Fe3氧化性强于I2，所以FeI3不存在，A中反应不可能发生；B、C、D中反应符合氧化还原反应规律，所以可以发生。氧化还原反应的基本规律及其应用知识梳理1价态规律(1)升降规律：氧化还原反应中，化合价有升必有降，升降总值相等。(2)价态归中规律含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价低价中间价”，而不会出现交叉现象。简记为“两相靠，不相交”。例如：H2S与浓硫酸的反应：(3)歧化反应规律“中间价高价低价”。具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应。例如：Cl22NaOH=NaClNaClOH2O。2电子守恒规律氧化还原反应中，氧化剂得电子总数等于还原剂失电子总数。3强弱规律(1)氧化性和还原性规律：同一个反应中，氧化剂的氧化性强于氧化产物的，还原剂的还原性强于还原产物的。如反应2FeCl32KI=2FeCl2I22KCl中，氧化性：Fe3I2，还原性：IFe2。(2)根据金属性或非金属性判断：K、Ca、Na、Mg、Al、Zn、Fe、Sn、Pb、(H)、Cu、Hg、Ag，由左至右，单质的还原性逐渐减弱。K、Ca2、Na、Mg2、Al3、Zn2、Fe2、Sn2、Pb2、(H)、Cu2、Hg2、Ag，由左至右，阳离子的氧化性逐渐增强。F2、Cl2、Br2、I2、S，由左至右，单质的氧化性逐渐减弱。F、Cl、Br、I、S2，由左至右，阴离子的还原性逐渐增强。(3)根据氧化还原反应进行的程度判断：如2Fe3Cl22FeCl3，FeSFeS，氧化性：Cl2S。4先后规律(1)同时含有几种还原剂时将按照还原性由强到弱的顺序依次反应。如在FeBr2溶液中通入少量Cl2时，因为还原性：Fe2Br，所以Fe2先与Cl2反应。(2)同时含有几种氧化剂时将按照氧化性由强到弱的顺序依次反应。如在含有Fe3、Cu2、H的溶液中加入铁粉，因为氧化性：Fe3Cu2H，所以铁粉先与Fe3反应，然后依次与Cu2、H。自我检测1某氧化还原反应中有反应物和生成物共六种：NO、FeSO4、Fe(NO3)3、H2O、HNO3和Fe2(SO4)3。已知HNO3为反应物，则该氧化还原反应中的还原剂是_，还原产物是_。答案：FeSO4NO2根据氧化还原反应的规律写出浓硫酸、H2S和SO2三种物质可能发生的两个氧化还原反应的化学方程式：_。答案：H2SO4(浓)H2S=SSO22H2O、2H2SSO2=3S2H2O3已知还原性：IFe2Br。向FeBr2溶液中通入少量Cl2，反应的离子方程式为_；向FeI2溶液中通入少量Cl2，反应的离子方程式为_；向FeI2溶液中通入过量的Cl2，反应的离子方程式为_。答案：2Fe2Cl2=2Fe32Cl2ICl2=2ClI22Fe24I3Cl2=6Cl2Fe3I2要明确几个规律的适用题型和注意事项。守恒规律可用于计算和配平；强弱规律可用于判断物质的氧化性、还原性强弱，或用于判断某个反应能否发生；价态规律可用于推测物质的性质；归中规律适合于判断价态变化情况，但注意只适用于同一元素的不同价态物质在反应时的判断；先后规律也叫难易规律，用于判断反应的先后顺序。根据要求回答下列问题：(1)2016高考全国卷，28(4)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2。此吸收反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为_，该反应中氧化产物是_。(2)2015高考全国卷，28(1)大量的碘富集在海藻中，用水浸取后浓缩，再向浓缩液中加MnO2和H2SO4，即可得到I2。该反应的还原产物为_。(3)2015高考全国卷，28(1)工业上可用KClO3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2，该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为_。解析(1)根据图示，“尾气吸收”时ClO2转化为ClO，ClO2作氧化剂，则H2O2作还原剂，H2O2转化为O2，由ClO2ClO、H2O2O2，根据得失电子守恒，氧化剂和还原剂的物质的量之比为21，氧化产物为O2。(2)浓缩液中的碘元素以I的形式存在，在酸性环境中，MnO2将I氧化为I2，MnO2中4价的Mn被还原，还原产物应为MnSO4(或Mn2)。(3)由题给的反应物中有KClO3、生成物中有ClO2，可知氧化剂为KClO3，还原剂为Na2SO3。1 mol KClO3生成1 mol ClO2时得到1 mol电子，1 mol Na2SO3生成1 mol Na2SO4时失去2 mol电子，根据得失电子守恒可知，该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为21。答案(1)21O2(2)MnSO4(或Mn2)(3)21(1)1 mol Na2S2O3与足量稀硫酸反应时，氧化产物与还原产物的物质的量之比为_。(2)次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强还原性。H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag还原为银，从而可用于化学镀银。利用H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为41，则氧化产物为_(填化学式)。解析：(1)根据反应物与生成物中变价元素的化合价，可配平化学方程式：Na2S2O3H2SO4=Na2SO4SSO2H2O，即氧化产物(SO2)与还原产物(S)的物质的量之比为 11。(2)根据H3PO2与Ag反应中两者物质的量之比为14，4 mol Ag在反应中得到4 mol e，则1 mol H3PO2失去4 mol e，产物中P元素显5价，故氧化产物为H3PO4。答案：(1)11(2)H3PO4氧化还原反应习题的解题策略首先分析题意的考查点，再确定用什么规律解决问题。涉及“几种元素被氧化(或还原)”或“谁先被氧化(或还原)”问题，必然用先后规律解答；涉及电子转移数或氧化剂(或氧化产物)与还原剂(或还原产物)比例问题，必然用守恒规律解答；涉及能否发生某反应，一般属于强弱规律，而判断同种元素的不同价态的物质之间反应的化合价变化问题，则要依据归中规律。 题组一守恒规律的应用1(2018成都诊断)水热法制备Fe3O4纳米颗粒的反应为3Fe22S2OO2xOH=Fe3O4S4O2H2O，下列说法中错误的是()A每生成1 mol Fe3O4，反应转移的电子总数为4NABFe2和S2O都是还原剂C1 mol Fe2被氧化时，被Fe2还原的O2的物质的量为 molDx4解析：选C。A项，该反应的氧化剂是O2，生成1 mol Fe3O4，消耗1 mol O2，转移的电子总数为4NA；B项，Fe2和S2O都是还原剂；C项，3 mol Fe2反应时，被氧化的只有2 mol，此时反应的O2为1 mol，Fe2还原的O2为 mol，所以当1 mol Fe2被氧化时，被Fe2还原的O2的物质的量为 mol；D项，根据电荷守恒可知x4。2某强氧化剂XO(OH)被Na2SO3还原。如果还原2.4103 mol XO(OH)，需用30 mL 0.2 molL1的Na2SO3溶液，那么X元素被还原后的价态是()A2B1C0 D1解析：选C。在氧化还原反应中电子得失数目相等。假设在反应后X的化合价为x，则2.4103 mol(5x)0.03 L0.2 molL12，解得x0，因此C选项正确。 题组二价态归中、歧化规律的应用3(教材改编题)已知歧化反应：3NO2H2O=2HNO3NO，下列说法正确的是()A氧化产物与还原产物的物质的量之比为12B氧化剂与还原剂的物质的量之比为12C1 mol NO2与足量水反应转移电子个数为2NAD每生成22.4 L NO，有2 mol NO2被氧化答案：B4NH3和NO2在催化剂作用下反应：8NH36NO27N212H2O。若还原产物比氧化产物少0.1 mol，则下列判断正确的是()A转移电子4.8NA个B生成气体的体积为42.56 L(标准状况)C还原剂比氧化剂多0.2 molD被还原的氮原子是11.2 g解析：选C。题给反应中NH3为还原剂，NO2为氧化剂，由N原子守恒知7 mol N2中，3 mol为还原产物，4 mol为氧化产物。设还原产物为3x，则氧化产物为4x，4x3x0.1 mol，x0.1 mol，即有0.8 mol NH3和0.6 mol的NO2反应生成0.7 mol N2。A项，应转移2.4NA个电子；B项，N2在标准状况下的体积为0.7 mol22.4 Lmol115.68 L；C项，NH3比NO2多0.8 mol0.6 mol0.2 mol；D项，被还原的N原子质量为0.6 mol14 gmol18.4 g。 题组三先后规律、强弱规律的应用5(2018衡水模拟)有下列三个反应：Cl2FeI2=FeCl2I22Fe2Br2=2Fe32BrCo2O36HCl(浓)=2CoCl2Cl23H2O下列说法正确的是()A中的氧化产物分别是I2、Fe3、CoCl2B氧化性：Co2O3Cl2Fe3C根据反应一定可以推理得到Cl2FeBr2=FeCl2Br2D在反应中当1 mol Co2O3参加反应时，有1 mol HCl被氧化解析：选B。三个反应中元素化合价升高所得的产物是I2、Fe3、Cl2，它们是氧化产物，A错误；氧化还原反应中，氧化剂的氧化性强于氧化产物，在反应中，氧化性：Cl2I2，在反应中，氧化性：Br2Fe3，在反应中，氧化性：Co2O3Cl2，所以氧化性顺序是Co2O3Cl2Br2Fe3，B正确；根据氧化性顺序：Cl2Br2Fe3，Cl2和FeBr2反应时，氯气既能氧化溴离子又能氧化亚铁离子，所以还可能生成三价铁离子和溴单质，C错误；在反应中生成1 mol Cl2时，有6 mol的HCl参加反应，其中2 mol HCl被氧化，D错误。6向含S2、Fe2、Br、I各0.1 mol的溶液中通入Cl2，通入Cl2的体积(标准状况)和溶液中相关离子的物质的量关系图正确的是()解析：选C。还原性：S2IFe2Br，所以发生反应的顺序：Cl2S2=S2Cl，Cl22I=I22Cl，Cl22Fe2=2Fe32Cl，Cl22Br=Br22Cl。电子转移守恒在化学计算中的应用知识梳理1对于氧化还原反应的计算，要根据氧化还原反应的实质反应中氧化剂得到的电子总数与还原剂失去的电子总数相等，即得失电子守恒。利用守恒思想，可以抛开繁琐的反应过程，可不写化学方程式，不追究中间反应过程，只要把物质分为初态和终态，从得电子与失电子两个方面进行整体分析，便可迅速获得正确结果。2守恒法解题的思维流程(1)找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。(2)找准一个原子或离子得失电子数(注意化学式中粒子的个数)。(3)根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出等式。n(氧化剂)变价原子个数化合价变化值(高价低价)n(还原剂)变价原子个数化合价变化值(高价低价)。3有的试题反应过程多，涉及的氧化还原反应也多，数量关系较为复杂，若用常规方法求解比较困难，若抓住失电子总数等于得电子总数这一关系，则解题就变得很简单。解这类试题时，注意不要遗漏某个氧化还原反应，要理清具体的反应过程，分析在整个反应过程中化合价发生变化的元素得电子数目和失电子数目。(2017高考全国卷，28，15分)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：.取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合，反应生成MnO(OH)2，实现氧的固定。.酸化、滴定将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I还原为Mn2，在暗处静置5 min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2OI2=2IS4O)。回答下列问题：(1)取水样时应尽量避免扰动水体表面，这样操作的主要目的是_。(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_。(3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和_；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除_及二氧化碳。(4)取100.00 mL水样经固氧、酸化后，用a molL1 Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为_；若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL，则水样中溶解氧的含量为_mgL1。(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏_。(填“高”或“低”)解析(1)取水样时避免扰动水体表面，这样能保证所取水样中溶解氧量与水体中实际溶解氧量基本相同，以减小实验误差。(2)根据水样与Mn(OH)2碱性悬浊液反应生成MnO(OH)2，可写出固氧的反应为O22Mn(OH)2=2MnO(OH)2。(3)由于Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定，配制该溶液时无需用容量瓶，只需粗略配制，故配制Na2S2O3溶液时，还需要用到的玻璃仪器为量筒；所用蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，这样能除去水中溶解的氧气和CO2，且能杀菌。(4)根据可知MnO(OH)2能将水样中的I氧化为I2，滴定过程中用淀粉溶液作指示剂，在滴定终点前淀粉遇I2变蓝，达到滴定终点时，I2完全被消耗，溶液蓝色刚好褪去。根据关系式O22MnO(OH)22I24Na2S2O3，结合消耗n(Na2S2O3)a molL1b103 Lab103 mol，可求出100.00 mL水样中溶解氧的质量为ab103 mol32 gmol18ab103 g8ab mg，则该水样中溶解氧的含量为8ab mg0.100 00 L80ab mgL1。(5)滴定完成时，滴定管尖嘴处留有气泡，会导致读取的Na2S2O3标准液体积偏小，根据关系式O24Na2S2O3，可知测定的溶解氧的含量偏低。答案(1)使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差(2)O22Mn(OH)2=2MnO(OH)2(3)量筒氧气(4)蓝色刚好褪去80ab(5)低2016高考全国卷，28(2)以硅藻土为载体的五氧化二钒(V2O5)是接触法生产硫酸的催化剂。从废钒催化剂中回收V2O5既避免污染环境又有利于资源综合利用。废钒催化剂的主要成分为物质V2O5V2O4K2SO4SiO2Fe2O3Al2O3质量分数/%2.2292.83122286065121以下是一种废钒催化剂回收工艺路线：“氧化”中欲使3 mol的VO2变成VO，则需要氧化剂KClO3至少为_mol。解析：3 mol VO2变为VO，共失去3 mol电子，而1 mol ClO变为Cl得到6 mol电子，所以需要0.5 mol氯酸钾。答案：0.5 题组一单一反应电子守恒问题1Na2Sx在碱性溶液中可被NaClO氧化为Na2SO4，而NaClO 被还原为NaCl，若反应中Na2Sx与NaClO的物质的量之比为116，则x的值为()A2B3C4 D5答案：D2在反应3BrF35H2O=9HFBr2HBrO3O2中，若有5 mol H2O参加反应，被水还原的溴为()A1 mol B. molC. mol D2 mol解析：选C。设被水还原的溴(BrF3)的物质的量为x，5 mol H2O参加反应，失去电子4 mol，根据电子守恒得：3x4 mol，x mol。 题组二多步反应电子守恒问题3取x g铜镁合金完全溶于浓硝酸中，反应过程中硝酸被还原只产生8 960 mL的NO2气体和672 mL的N2O4气体(都已折算到标准状况)，在反应后的溶液中加入足量的氢氧化钠溶液，生成沉淀质量为17.02 g。则x等于()A8.