体型缩聚中凝胶点的预测.ppt
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1、体型缩聚中凝胶点的预测 报 告 人:薛攀 报告时间:2010.11.21,目录 前言 凝胶点的预测方法,前言 基础知识 交联型聚合反应的三个阶段 预测凝胶点的意义,缩聚反应:缩聚反应是缩合聚合的简称,是多次缩合重复结果形成缩聚物的过程。缩合和缩聚反应的结果,除主产物外,还伴有副产物(一般为小分子)。 线形缩聚:2-官能度或2-2官能度单体作为原料,进行缩合聚合最终形成长链大分子的反应。 体型缩聚:某一双官能度的单体与另一官能度大于2的单体一起缩聚时,先进行支化而后形成交联结构的三维体型缩聚物的缩聚过程。,凝胶化现象:多官能团单体聚合到某一程度,开始交联,粘度突增,气泡也很难上升的现象称作凝胶化
2、现象。 注:产生凝胶化现象时并非所有的聚合产物都是交联高分子,而是既含有不溶性的交联高分子,又含有溶解性的支化或线形高分子,不能溶解的部分叫凝胶,能溶解的部分叫溶胶。 凝胶点:开始出现凝胶瞬间的临界反应程度称作凝胶点。,交联型聚合反应根据其反应程度与凝胶点的比较,可把其聚合反应过程分为以下三个阶段: 甲阶聚合物:PPc,甲阶聚合物既可以溶解也可以熔融,其微观结构为线型或支链型;乙阶聚合物仍然可以熔融,但通常溶解性较差,其微观结构为线型或支链型;丙阶聚合物由于高度交联,既不能溶解,也不能熔融,不具备加工成型性能,其微观结构为网状 。因此对于交联型逐步聚合反应,合成时通常在PPc时即终止反应,在成
3、型过程中再使聚合反应继续进行,直至交联固化。,预测凝胶点的意义 热固性聚合物制品的生产过程多分成预聚物制备和成型固化两个阶段,这两个阶段对凝胶点的预测和控制都很重要。预聚时,如反应程度超过凝胶点,聚合物将固化在聚合釜内,发生“结锅”事故。成型时,则需控制适当的固化速度与固化时间,确保产物质量。例如要求热固性泡沫塑料发泡速度与固化速度相协调;制层压板时,适宜的固化时间才能保证材料的强度。因此凝胶点是体型缩聚中的首要控制指标。,凝胶点的预测方法 一、Carothers法凝胶点的预测 二、Flory统计法预测凝胶点,一、Carothers法凝胶点的预测 Carothers方程的理论基础:凝胶点时的数
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