苯乙烯的安全贮存(4页).doc
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1、-苯乙烯的安全贮存-第 4 页安全贮存(苯乙烯)技术 2006-01-17 14:38:57作者:linggo来源:中国风险管理网浏览次数:1132文字大小:【大】【中】【小】 作者:高国生 朱红星 曹引梅 王荣结合生产实际,总结了苯乙烯贮存过程中各项指标的控制条件、对苯乙烯贮存设备的材质要求、贮存过程中单体发生聚合时的应急措施以及安全检测的必要措施等。 苯乙烯单体的化学性能十分活泼,在不存在任何阻聚剂的情况下很容易的发生自聚反应,该反应是放热反应,不加以控制会导致温度持续上升甚至引发贮罐爆炸。另外,苯乙烯对人体有较严重的危害,因此,苯乙烯的贮存必须要有严格的化学、物理和管理条件,以便达到上述
2、安全职业卫生要求。1贮存与处理 苯乙烯在贮存过程中可能发生的质量问题主要是产生聚合物、色度改变以及产生杂质等。引发这些问题的主要因素是温度的控制、阻聚剂的添加量和溶解含量以及贮存设备的材质。 在正常贮存条件下,苯乙烯的自聚是缓慢的,但是自聚的速度会随温度的升高而加快,因此,苯乙烯贮存时应控制的诸多因素中,温度是最重要的。温度升高,聚合物产生的速度明显加快,阻聚剂消耗也明显增加,苯乙烯的贮存时间大大缩短,由表1可看出,在45时,尽管阻聚剂对叔丁基邻苯二酚(TBC)含量达到12mg/kg且以氧饱和,也只能存放812d,即使TBC含量达到50mg/kg且以氧饱和,存放时间也不足30d。所以,苯乙烯罐
3、要有冷冻及保温措施,使苯乙烯在低温下保存。当保存温度较高时,则要相应提高TBC含量。 表1不同温度下阻聚剂和氧浓度对苯乙烯贮存期的影响 见表1.1. 2阻聚剂的选择与用量 对贮存苯乙烯来说,由于它自聚的特性,必须添加阻聚剂来防止和控制自聚反应的发生。目前采用公认有效的阻聚剂对叔丁基邻苯二酚(TBC)。它的优点是不会使苯乙烯因适量加入TBC而增加色泽。国家标准(GB3915-90)规定,苯乙烯中TBC含量的指标应为1030mg/kg,但在实际应用中可根据具体的温度及含氧量情况予以调整。在苯乙烯中加入TBC的数量,任何时候不应低于10mg/kg,若低于10mg/kg时,应及时补充,调节至规定值。T
4、BC的最低值(危险值)是45mg/kg。低于这一数值会有发生放热或暴聚的可能。图1是TBC含量随存放时间的变化情况,由图1可知,随时间的增加TBC含量逐渐降低,且存放的温度越高,TBC含量降低得越快。 存放天数(d) 图1TBC含量随存放时间的变化情况 补充TBC时不能直接加固体,应加TBC于苯乙烯的浓溶液中,加入后应充分搅匀。TBC在苯乙烯中的浓溶液可按186gTBC溶解于1L的苯乙烯中进行配制。该溶液在室温下,保存于深色瓶中具有极长的有效期。在1桶(净重186kg)苯乙烯中加1mL的该溶液可增加1mg/kg的TBC含量。对大型贮罐来说,若将浓溶液配成200gTBC/L苯乙烯(200g/L)
5、,那么加5mL就能使1t苯乙烯增加1mg/kg的TBC含量。 为防止暴聚的发生,应对各部位及有关项目进行不定期的检测,表2列兴了必要的定期检测的周期。 表2对苯乙烯进行定期检测的建议安排 见表 从表1的数据可以看出,苯乙烯中的TBC和溶解氧相互作用才能达到有效贮存期的效果,含氧量不足时,即使TBC含量很高,阻聚效果还是很不理想。这是因为TBC对苯乙烯的阻聚作用并不能独立完成,苯乙烯单体中必须有一定量的溶解氧,才能使TBC发挥其阻聚作用。TBC的阻聚机理是苯乙烯聚合单体自由基与氧结合后再夺取TBC双酚中的H,把TBC氧化成醌,从而阻止了自由基的形成,起到阻聚作用。当苯乙烯单体中含量不足时,阻聚能
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