络合平衡和络合滴定法精选文档.ppt
《络合平衡和络合滴定法精选文档.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《络合平衡和络合滴定法精选文档.ppt(66页珍藏版)》请在得力文库 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、络合平衡和络合滴定法本讲稿第一页,共六十六页第第6 6章章 络合平衡和络合滴定法络合平衡和络合滴定法6.1 常用络合物常用络合物6.2 络合平衡常数络合平衡常数6.3 副反应系数及条件稳定常数副反应系数及条件稳定常数6.4 络合滴定基本原理络合滴定基本原理6.5 络合滴定条件络合滴定条件 6.6 络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用本讲稿第二页,共六十六页6.1 常用络合物常用络合物以以络合反应络合反应和和络合平衡络合平衡为基础的滴定分析方法为基础的滴定分析方法简单络合剂简单络合剂:NH3,Cl-,F-Cu2+-NH3 络合物络合物螯合剂螯合剂:乙二胺,乙二胺,EDTA等等乙二胺乙二胺-C
2、u2+本讲稿第三页,共六十六页EDTA乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸(H4Y)乙二胺四乙酸二钠盐乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y):本讲稿第四页,共六十六页EDTAH6Y2 H+H5Y+H5Y H+H4YH4Y H+H3Y-H3Y-H+H2Y2-H2Y2-H+HY3-HY3-H+Y4-Ka1=10-0.90 H+H5YH6YKa2=10-1.60 H+H4YH5YKa3=10-2.00 H+H3YH4YKa6=10-10.26 H+YHYKa5=10-6.16 H+HYH2YKa4=10-2.67 H+H2YH3Y本讲稿第五页,共六十六页M-EDTA螯合物的立体构型螯合物的立体构型EDTA 通常与通
3、常与金属离子形成金属离子形成1:1的螯合物的螯合物多个多个五元环五元环本讲稿第六页,共六十六页某些金属离子与某些金属离子与EDTA的形成常数的形成常数Hg2+21.8Th4+23.2Fe3+25.1Bi3+27.9Fe2+14.3Al3+16.1Zn2+16.5Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8Mg2+8.7Ca2+10.7 Na+1.7lgKlgKlgKlgK本讲稿第七页,共六十六页1 络合物的稳定常数络合物的稳定常数(K,)M+Y=MY 6.2 络合平衡常数络合平衡常数MYMYKMY=本讲稿第八页,共六十六页逐级稳定常数逐级稳定常数 Ki K 表示表示相邻相邻络合物络合物之间
4、的关系之间的关系M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLn累积稳定常数累积稳定常数 表示络合物与表示络合物与配配体体之间的关系之间的关系MLMLK1=ML2MLLK2=MLnMLn-1LKn=MLML 1=K1=ML2ML2 2=K1K2=MLnMLn n=K1K2 Kn=本讲稿第九页,共六十六页2 溶液中各级络合物的分布溶液中各级络合物的分布 ML=1 M LML2=2 M L2 MLn=n M Ln M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLncM=M+ML+ML2+MLn =M(1+1 L+2 L2+n Ln)本讲稿第十页,共六十六页分布分数分布分数 M=M/cM=1/(1
5、+1L+2L2+nLn)ML=ML/cM=1L/(1+1L+2L2+nLn)=M 1LMLn=MLn/cM=nLn/(1+1L+2L2+nLn)=M nLn 本讲稿第十一页,共六十六页酸可看成质子络合物酸可看成质子络合物Y4-+H+HY3-HY3-+H+H2Y2-H2Y2-+H+H3Y-H3Y-+H+H4YH4Y +H+H5Y+H5Y+H+H6Y2+K1=1010.26 1=K1=1010.26 1Ka6K2=106.16 2=K1K2=1016.42 1Ka5K3=102.67 3=K1K2K3=1019.09 1Ka4K4=102.00 4=K1K2K3K4=1021.09 1Ka3K5=
6、101.60 5=K1K2.K5=1022.691Ka2K6=10 0.90 6=K1K2.K6=1023.59 1Ka1本讲稿第十二页,共六十六页M +Y =MY 主反应主反应副副反反应应OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n MLMLnH6Y M Y MY6.3副反应系数和条件稳定常数副反应系数和条件稳定常数本讲稿第十三页,共六十六页副反应系数副反应系数:为未参加主反应组分的浓度为未参加主反应组分的浓度X 与平衡浓与平衡浓度度X的比值,用的比值,用 表示。表示。M M=MY Y=YMY MY=MT1 副反应系数副反应系数本讲稿第十四页,共六十六页M +Y =MY
7、主反应主反应副副反反应应OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n MLMLnH6Y M Y MY 本讲稿第十五页,共六十六页a 络合剂的副反应系数络合剂的副反应系数 Y:Y(H):酸效应系数酸效应系数 Y(N):共存离子效应系数共存离子效应系数Y Y=YH+NNYHYH6Y YM +Y =MY本讲稿第十六页,共六十六页1 Y酸效应系数酸效应系数 Y(H):Y Y(H)=Y=(1+1H+2H+2+6H+6)YY+HY+H2Y+H6YYY+YH+1+YH+2 2+YH+6 6=Y(H)1 Y Y(H)Y=本讲稿第十七页,共六十六页lg Y(H)pH图图lg Y(H)EDTA
8、的酸效应系数曲线的酸效应系数曲线本讲稿第十八页,共六十六页共存离子效应系数共存离子效应系数 Y(N)Y Y(N)=1+KNYNYYY+NYY Y(N)=1+KN1YN1+KN2YN2+KNnYNn =Y(N1)+Y(N2)+Y(Nn)-(n-1)YYY+N1Y+N2Y+NnY多种共存离子多种共存离子 本讲稿第十九页,共六十六页Y的总副反应系数的总副反应系数 Y=Y(H)+Y(N)-1 Y=Y+HY+H2Y+NYYY Y本讲稿第二十页,共六十六页b 金属离子的副反应系数金属离子的副反应系数 M M(OH)=1+1OH-+2OH-2+nOH-n M(L)=1+1L+2L2+nLnM +Y=MYOH
9、-LMOHM(OH)n MLMLn M本讲稿第二十一页,共六十六页多种络合剂共存多种络合剂共存 M(L)=1+1L+2L2+nLn M=M(L1)+M(L2)+M(Ln)-(n-1)本讲稿第二十二页,共六十六页AlFeIIIBiZnPbCdCuFeIIlg M(OH)pH本讲稿第二十三页,共六十六页c 络合物的副反应系数络合物的副反应系数 MY酸性较强酸性较强 MY(H)=1+KMHYH+碱性较强碱性较强 MY(OH)=1+KM(OH)YOH-M +Y=MYH+OH-MHYMOHY MY本讲稿第二十四页,共六十六页计算:计算:pH=3.0、5.0时的时的lg ZnY(H),KZnHY=103.
10、0pH=3.0,ZnY(H)=1+10-3.0+3.0=2,lgZnY(H)=0.3pH=5.0,ZnY(H)=1+10-5.0+3.0=1,lgZnY(H)=0本讲稿第二十五页,共六十六页lg K MY =lgKMY-lg M-lg Y+lg MY lgKMY-lg M-lg Y=lgKMY-lg(M(A1)+M(A2)+M(An)-(n-1)-lg(Y(H)+Y(N)-1)K MY=KMY MYMY MY M Y2 条件稳定常数条件稳定常数本讲稿第二十六页,共六十六页lgKZnYpH曲线曲线lgK ZnYlgK ZnY lg Zn(OH)lg Y(H)lgKZnYlgK 16.515105
11、0pH 0 2 4 6 8 10 12 14本讲稿第二十七页,共六十六页KMY=MYMY3金属离子缓冲溶液金属离子缓冲溶液pM =lgKMY+lgYMYpL =lgKML+lgMML本讲稿第二十八页,共六十六页金属离子金属离子 指示剂指示剂6.4 络合滴定基本原理络合滴定基本原理络合滴定曲线:络合滴定曲线:溶液溶液pM随滴定分数随滴定分数(a)变化的曲线变化的曲线本讲稿第二十九页,共六十六页 M +Y =MYEDTA加入,金属离子被络合,加入,金属离子被络合,M or M 不断减小,化学不断减小,化学计量点时发生突跃计量点时发生突跃1 络合滴定曲线络合滴定曲线 本讲稿第三十页,共六十六页MBE
12、M +MY =VM/(VMVY)cMY +MY =VY/(VMVY)cY K MY=MY M Y K MYM 2+K MY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1M-VM/(VMVY)cM=0 滴定曲线方程滴定曲线方程sp时:时:cYVY-cMVM0 pM sp=1/2(lg K MY+pcMsp)KMY CMsp 106金属离子金属离子 M,cM,VM,用用cY浓度的浓度的Y滴定,体积为滴定,体积为VY本讲稿第三十一页,共六十六页MY =VM/(VM+VY)cM-M =VY/(VM+VY)cY-Y Y =VY/(VMVY)cY-VM/(VMVY)cM-M K MY=M VY/(VMVY)c
13、Y-VM/(VMVY)cM-M VM/(VMVY)cM-M K MYM 2+K MY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1M-VM/(VMVY)cM=0sp:CYVY-CMVM0 K MYM sp2+M sp-CMsp=0M sp=-1 1+4K MYcMsp2K MY本讲稿第三十二页,共六十六页一般要求一般要求 log KMY 8,cM=0.01 mol/LKMY CMsp 106pM sp=1/2(lg K MY+pcMsp)M sp=-1 1+4K MYcMsp2K MY本讲稿第三十三页,共六十六页滴定突跃滴定突跃sp前,前,-0.1,按剩余,按剩余M 浓度计算浓度计算sp后,后,+
14、0.1,按过量,按过量Y 浓度计算浓度计算M=0.1%cMsp 即即:pM=3.0+pcMspY=0.1%cMsp M=MY K MYY MY cMsp pM=lgK MY-3.0本讲稿第三十四页,共六十六页例:例:pH=10 的氨性的氨性buffer 中,中,NH3=0.2 mol/L,用用0.02mol/L EDTA滴定滴定0.02mol/L Cu2+,计算计算 sp 时时pCu,若滴定的是,若滴定的是0.02mol/L Mg2+,sp 时时pMg 又为多少?又为多少?sp:Ccusp=0.01 mol/L,NH3=0.1 mol/L Cu(NH3)=1+1NH3+5NH35 =109.3
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 络合 平衡 滴定法 精选 文档
限制150内