第七章酰化反应PPT讲稿.ppt
![资源得分’ title=](/images/score_1.gif)
![资源得分’ title=](/images/score_1.gif)
![资源得分’ title=](/images/score_1.gif)
![资源得分’ title=](/images/score_1.gif)
![资源得分’ title=](/images/score_05.gif)
《第七章酰化反应PPT讲稿.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《第七章酰化反应PPT讲稿.ppt(60页珍藏版)》请在得力文库 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、第七章酰化反应第1页,共60页,编辑于2022年,星期二第七章 酰化 (Acidylation,Acylation)第2页,共60页,编辑于2022年,星期二n一、定义及重要性n二、酰化试剂及其活泼性第3页,共60页,编辑于2022年,星期二一、定义及重要性一、定义及重要性 有机化合物分子中与有机化合物分子中与碳碳原子、原子、氮氮原子、原子、氧氧原子或原子或硫硫原子相连的氢原子相连的氢被酰基取代被酰基取代的反应叫做的反应叫做酰化酰化反应。反应。1、定义、定义第4页,共60页,编辑于2022年,星期二硫酸硫酸硫酰基硫酰基砜基砜基羰基羰基碳酰基碳酰基(羧基)(羧基)碳酸碳酸甲酰基(醛基)甲酰基(醛
2、基)甲酸甲酸乙酰基乙酰基乙酸乙酸苯磺酰基苯磺酰基苯甲酰基苯甲酰基 酰基酰基指的是从含氧的无机酸和有机酸的分子中除指的是从含氧的无机酸和有机酸的分子中除去一个或几个羟基后剩余的基团。去一个或几个羟基后剩余的基团。第5页,共60页,编辑于2022年,星期二2、重要性、重要性n对有机化合物的结构修饰和前体药物对有机化合物的结构修饰和前体药物n活性化合物的必要官能团活性化合物的必要官能团n羟基、胺基等基团的保护羟基、胺基等基团的保护。第6页,共60页,编辑于2022年,星期二二、二、酰化试剂及其活泼性酰化试剂及其活泼性n(1)羧酸)羧酸n RCOOH,HCOOH,CH3COOH,HOOCCOOH 2H
3、2O(2 2)酸酐:)酸酐:CO2(碳酸酐碳酸酐)CO(甲酸酐甲酸酐)1、常用酰化剂、常用酰化剂便宜,易水解掉,常用于保护性便宜,易水解掉,常用于保护性C-酰化酰化活性较羧酸高,价格也较高,多用于活性活性较羧酸高,价格也较高,多用于活性较低的氨基或较低的氨基或-OH。(CH3CO)2O(乙酐乙酐)第7页,共60页,编辑于2022年,星期二n(3 3)酰氯)酰氯n(4 4)羧酸酯)羧酸酯 ClCH2COOC2H5,CH3COCH2COOC2H5n(5 5)酰胺)酰胺碳酸二酰氯碳酸二酰氯(光气)(光气)三聚氯氰三聚氯氰DMF(6 6)其他)其他双乙烯酮双乙烯酮乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯第8页,共60
4、页,编辑于2022年,星期二u2、不同类型酰化试剂的活性、不同类型酰化试剂的活性1+2+3+u 亲电取代反应酰化酰氯 酸酐 羧酸 酯 酰胺亲电酰化反应亲电酰化反应亲核酰化反应亲核酰化反应自由基酰化反应自由基酰化反应 反反应应类类型型第9页,共60页,编辑于2022年,星期二 因为酰氯酰基碳原子与电负性相当高的氯原子相连,所以1+最大。酸酐与酸相比,前者的酰基碳原子所连接的氧原子上又连接了一个吸电子的碳酰基,因此,2+3+,酸酐比羧酸活泼。第10页,共60页,编辑于2022年,星期二n 在脂族酰化剂中,其反应活性随烷基碳链的增长而减弱。n 因此,只有在向氨基氮原子或羟基氧原子上引入低碳酰基时才能
5、用羧酸作酰化剂。例如,甲酸、乙酸、草酸(乙二酸)等。在引入长碳链的酰基时,需要使用活泼的羧酸酰氯作酰化剂,或加入活化剂或缩水剂等。n当R为芳环时,由于芳环的共轭效应,活性降低。n因此,在引入芳羧酰基时也要用活泼的芳羧酰氯作酰化剂或加入活化剂或缩水剂等。第11页,共60页,编辑于2022年,星期二 当脂链上或芳环上有吸电子基时酰化剂的活性增强,而有给电子基时则活性减弱。由弱酸构成的酯也可以作为酰化剂,但是它的活性比羧酸还弱。一些特殊的酯有较强的酰化能力。由强酸构成的酯,例如硫酸二甲酯和苯磺酸甲酯,则是烷化剂,而不是酰化剂,因为酯分子中烷基碳原子上的正电荷较多。第12页,共60页,编辑于2022年
6、,星期二一些特殊的酰胺及某些具有强吸电子基团的酮类也可用作酰化剂第13页,共60页,编辑于2022年,星期二n一、N-酰化的目的酰化的目的n二、反应历程反应历程n三、胺类结构对反应的影响三、胺类结构对反应的影响n四、用不同酰化试剂的四、用不同酰化试剂的N-酰化反应酰化反应第14页,共60页,编辑于2022年,星期二一、一、N-酰化的目的酰化的目的u 过渡性酰化过渡性酰化u 永久性酰化永久性酰化改变化合物的性质:如药物性质(磺胺嘧啶)、染料色光和牢度(色酚AS)稍过量稍过量NaOH稀溶液中水解稀溶液中水解第15页,共60页,编辑于2022年,星期二过渡性N-酰化要考虑:酰氨基对下一步反应具有良好
7、的效果;酰化剂价格低廉;酰化反应容易进行,收率高,质量好;酰氨基易水解。二、反应历程二、反应历程+亲电取代第16页,共60页,编辑于2022年,星期二第17页,共60页,编辑于2022年,星期二三、胺类结构对反应的影响三、胺类结构对反应的影响n无位阻胺无位阻胺 有位阻胺有位阻胺n脂胺脂胺 芳胺芳胺n伯胺伯胺 仲胺仲胺 胺类被酰化的相对反应活性:u即氨基氮原子上电子云密度越高,碱性越强,空间位阻越小,胺被酰化的反应性越活泼。第18页,共60页,编辑于2022年,星期二u对于芳胺,环上有给电子基时,碱性增加,芳胺的反应活性增加。反之,环上有吸电子基时,碱性减弱,反应活性降低。u对于活泼的胺,可以采
8、用弱酰化剂。对于不活泼的胺,则必须使用活泼的酰化剂。四、用不同酰化试剂的四、用不同酰化试剂的N-酰化反应酰化反应n1、羧酸:如乙酸酸:如乙酸(1 1)酰化能力弱(用于碱性强的芳胺);)酰化能力弱(用于碱性强的芳胺);(2 2)反应可逆)反应可逆第19页,共60页,编辑于2022年,星期二增加酸用量脱去反应生成水高温熔融脱水法反应精馏脱水法溶剂共沸蒸馏脱水法化学脱水法措施uDCCDCC脱水法脱水法(二环己基碳化二亚胺二环己基碳化二亚胺)第20页,共60页,编辑于2022年,星期二n (1 1)酰化活性较高;)酰化活性较高;n (2 2)反应温度较低()反应温度较低(20209090,乙酐水解慢)
9、;,乙酐水解慢);n (3 3)酰化剂过量较少()酰化剂过量较少(5 51010););n (4 4)反应不可逆。)反应不可逆。2、酸酐:如乙酐,邻苯二甲酸酐、酸酐:如乙酐,邻苯二甲酸酐第21页,共60页,编辑于2022年,星期二如用环状酸酐酰化时,在低温下常生成单酰化产物,如用环状酸酐酰化时,在低温下常生成单酰化产物,高温加热则可得双酰化亚胺高温加热则可得双酰化亚胺第22页,共60页,编辑于2022年,星期二 3、酰氯、酰氯吡啶,三乙胺,吡啶,三乙胺,N,N-N,N-二甲基苯胺等缚酸二甲基苯胺等缚酸剂剂第23页,共60页,编辑于2022年,星期二n(1 1)酰化能力强;)酰化能力强;n(2
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 第七 章酰化 反应 PPT 讲稿
![提示](https://www.deliwenku.com/images/bang_tan.gif)
限制150内