王翔03081086.ppt
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1、王翔03081086 Still waters run deep.流静水深流静水深,人静心深人静心深 Where there is life,there is hope。有生命必有希望。有生命必有希望在水中的滴定在水中的滴定:在水中能溶解的物质有限在水中能溶解的物质有限,尤其是有机物质尤其是有机物质水的两性太强水的两性太强,能在水中滴定的酸和碱的范围很窄能在水中滴定的酸和碱的范围很窄.水的两性和强极性使它既不能区分酸的强度水的两性和强极性使它既不能区分酸的强度,也不也不能区分碱的强度能区分碱的强度本身会与水起反应而生成酸的某些物质不能滴定本身会与水起反应而生成酸的某些物质不能滴定非水滴定:非水
2、溶剂中的酸性溶剂能增强溶质的碱度非水溶剂中的酸性溶剂能增强溶质的碱度,碱性溶剂则能增强溶质的酸度碱性溶剂则能增强溶质的酸度.这样就有效这样就有效的扩大了滴定的酸碱范围的扩大了滴定的酸碱范围非水溶剂中能溶解分子量大非水溶剂中能溶解分子量大,极性弱的生物极性弱的生物碱碱,高级脂肪酸高级脂肪酸非水溶剂有很好的均化效应和区分效应非水溶剂有很好的均化效应和区分效应非水溶剂一般能降低沉淀容度积和络合物非水溶剂一般能降低沉淀容度积和络合物的稳定性的稳定性溶剂的分类溶剂的分类非水溶液中的酸碱平衡非水溶液中的酸碱平衡决定终点的方法和原理决定终点的方法和原理滴定方法论滴定方法论酸碱的质子和电子理论酸碱的质子和电子
3、理论溶剂的选择溶剂的选择酸碱质子理论酸碱质子理论:从质子的取舍来规定酸和碱的定义从质子的取舍来规定酸和碱的定义酸能放出质子酸能放出质子,碱能结合质子碱能结合质子酸酸(HA)碱碱(B)+质子质子(H+)酸碱电子理论酸碱电子理论:酸是电子对接受体酸是电子对接受体,碱是电子对给予体碱是电子对给予体此两者结合时通过电子对的转移此两者结合时通过电子对的转移,形成共价或形成共价或配位键配位键,组成安定的产物组成安定的产物溶剂的分类非非水水溶溶剂剂质子迁移性溶剂质子迁移性溶剂 (SH)(SH)无质子溶剂无质子溶剂 (S)(S)酸性溶剂酸性溶剂酸性溶剂酸性溶剂(疏质子溶剂疏质子溶剂疏质子溶剂疏质子溶剂)两两两
4、两 性性性性 溶溶溶溶 剂剂剂剂碱性溶剂碱性溶剂碱性溶剂碱性溶剂(亲质子溶剂亲质子溶剂亲质子溶剂亲质子溶剂)无质子惰性溶剂无质子惰性溶剂无质子惰性溶剂无质子惰性溶剂无质子弱碱性溶剂无质子弱碱性溶剂无质子弱碱性溶剂无质子弱碱性溶剂质子酸碱平衡质子酸碱平衡 酸和碱能解离成简单离子酸和碱能解离成简单离子 酸和碱能生成离子对酸和碱能生成离子对 酸和碱有同(杂)系缔合作用酸和碱有同(杂)系缔合作用 酸和碱有聚合作用酸和碱有聚合作用非质子酸碱平衡非质子酸碱平衡 无溶剂,在气态中反应无溶剂,在气态中反应 在极性或非极性溶剂中反应在极性或非极性溶剂中反应 在熔融盐状态起反应在熔融盐状态起反应溶剂的酸碱度及其影
5、响溶剂的酸碱度及其影响(一)溶剂的固有酸度和碱度(一)溶剂的固有酸度和碱度 质子迁移性溶剂质子迁移性溶剂 SH H+S-K(a)SH=a(H)a(S)/a(SH)固有酸度常数 SH+H+SH2+K(b)SH=a(SH2)/a(SH)a(H)固有碱度常数 溶剂化质子SH2+的稳定度随溶剂碱强度的增加而增加(二)溶剂的自递质子迁移常数(离子积)(二)溶剂的自递质子迁移常数(离子积)2SH SH2+S-KS =a(SH2)a(S)/a(SH2)溶剂自递质子迁移作用 SH=1 KS =SH2+S-=K(a)SHK(b)SH 自递质子迁移常数 质子迁移性溶剂的自身电离即自递质子迁移反是响溶剂中质子酸碱反
6、应的重要因素。无质子溶剂自身电离应中不包含质子电离,故与质子酸碱反应无关;它包含溶阴离子电离,故能影响非质子酸碱反应。(三)溶剂的固有酸度和碱度对溶质酸碱强度的(三)溶剂的固有酸度和碱度对溶质酸碱强度的影响影响 溶质的酸碱强度 酸HA HA H+A-K(a)HA=a(H)a(A)/a(HA)共轭碱A-A-+H+HA K(b)A-=K(a)HA-1 碱B B+H+BH+K(b)S=a(BH)/a(B)a(H)当介电常数较大时,上述溶质和溶剂SH的反应可分别表示为 HA+SH SH2+A-K解(酸式)SH=a(SH2)a(A)/a(HA)=K(a)HAK(b)SH A-+SH HA+S-K解(碱式
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