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1、微型专题突破滴定曲线的综合应用【考情播【考情播报报】中和滴定中和滴定实验实验是中学化学中重要的定量是中学化学中重要的定量实验实验之一,有关中和滴定的之一,有关中和滴定的实实验验操作、指示操作、指示剂剂的的选择选择和和误误差分析是高考差分析是高考试题试题的的“常客常客”。随着新。随着新课课程程改革的推改革的推进进,与滴定,与滴定实验实验相关的沉淀滴定和氧化相关的沉淀滴定和氧化还还原滴定也在高考原滴定也在高考试试题题中中频频频频出出现现,需引起考生的重,需引起考生的重视视。常。常见见的命的命题题角度有:角度有:(1)(1)中和滴定中和滴定综综合考合考查查;(2)(2)沉淀滴定法;沉淀滴定法;(3)
2、(3)氧化氧化还还原滴定法。原滴定法。【答【答题题必必备备】中和滴定操作不中和滴定操作不仅仅适用于酸碱中和反适用于酸碱中和反应应,也可迁移,也可迁移应应用于氧化用于氧化还还原反原反应应,NaOHNaOH、NaNa2 2COCO3 3混合溶液与混合溶液与盐盐酸的反酸的反应应及沉淀反及沉淀反应应。1.1.氧化氧化还还原滴定法:原滴定法:(1)(1)原理。原理。以氧化以氧化剂剂或或还还原原剂为剂为滴定滴定剂剂,直接滴定一些具有,直接滴定一些具有还还原性或氧化性的物原性或氧化性的物质质。(2)(2)实实例。例。酸性酸性KMnOKMnO4 4溶液滴定溶液滴定H H2 2C C2 2O O4 4溶液溶液原
3、理:原理:2 +6H2 +6H+5H+5H2 2C C2 2O O4 4=10CO=10CO2 2+2Mn+2Mn2+2+8H+8H2 2O O。指示指示剂剂:酸性:酸性KMnOKMnO4 4溶液本身呈紫色,不用另外溶液本身呈紫色,不用另外选择选择指示指示剂剂,当滴入,当滴入一滴酸性一滴酸性KMnOKMnO4 4溶液后,溶液由无色溶液后,溶液由无色变变浅浅红红色,且半分色,且半分钟钟内不褪色,内不褪色,说说明到达滴定明到达滴定终终点。点。NaNa2 2S S2 2O O3 3溶液滴定碘液溶液滴定碘液原理:原理:2Na2Na2 2S S2 2O O3 3+I+I2 2=Na=Na2 2S S4
4、4O O6 6+2NaI+2NaI。指示指示剂剂:用淀粉作指示:用淀粉作指示剂剂,当滴入一滴,当滴入一滴NaNa2 2S S2 2O O3 3溶液后,溶液的溶液后,溶液的蓝蓝色褪色褪去,且半分去,且半分钟钟内不恢复原色,内不恢复原色,说说明到达滴定明到达滴定终终点。点。2.2.沉淀滴定法沉淀滴定法(利用生成沉淀的反利用生成沉淀的反应应)。应应用最多的是用最多的是银银量法,即利用量法,即利用AgAg+与与卤卤素离子的反素离子的反应应来来测测定定ClCl-、BrBr-、I I-和和AgAg+。注意:注意:(1)(1)在回答滴定在回答滴定终终点的点的颜颜色色变变化化时时,要,要强强调调在半分在半分钟
5、钟内溶液内溶液颜颜色不褪去色不褪去(或不恢复原色或不恢复原色)。(2)(2)在在进进行相关行相关计计算算时时,要注意取出,要注意取出样样品溶液与原品溶液与原样样品所配制溶液量之品所配制溶液量之间间的关系。的关系。(3)(3)一般来一般来说说,酸式滴定管用于盛装酸性或中性溶液,碱式滴定管用于,酸式滴定管用于盛装酸性或中性溶液,碱式滴定管用于盛装碱性溶液。因酸性盛装碱性溶液。因酸性KMnOKMnO4 4溶液具有溶液具有强强氧化性,能腐氧化性,能腐蚀蚀碱式滴定管碱式滴定管的橡胶管,故酸性的橡胶管,故酸性KMnOKMnO4 4溶液通常用酸式滴定管来盛装。溶液通常用酸式滴定管来盛装。【典【典题题示例】示
6、例】角度一角度一 中和滴定中和滴定综综合考合考查查(2014(2014重重庆庆高考高考)中中华华人民共和国国家人民共和国国家标标准准(GB2760-2011)(GB2760-2011)规规定葡萄酒定葡萄酒中中SOSO2 2最大使用量最大使用量为为0.25 g0.25 gL L-1-1。某。某兴兴趣小趣小组组用用图图1 1装置装置(夹夹持装置略持装置略)收集某葡萄酒中收集某葡萄酒中SOSO2 2,并,并对对其含量其含量进进行行测测定。定。(1)(1)仪仪器器A A的名称是的名称是_,水通入,水通入A A的的进进口口为为_。(2)B(2)B中加入中加入300.00 mL300.00 mL葡萄酒和适
7、量葡萄酒和适量盐盐酸,加酸,加热热使使SOSO2 2全部逸出并与全部逸出并与C C中中H H2 2O O2 2完全反应完全反应,其化学方程式,其化学方程式为为_。(3)(3)除去除去C C中中过过量的量的H H2 2O O2 2,然后用然后用0.090 0 mol0.090 0 molL L-1-1NaOHNaOH标准溶液进行标准溶液进行滴定,滴定前排气泡时滴定,滴定前排气泡时,应选择图应选择图2 2中的中的_;若滴定若滴定终终点点时时溶液的溶液的pHpH8.88.8,则选择则选择的指示的指示剂为剂为_;若用;若用50 mL50 mL滴定管滴定管进进行行实验实验,当滴定管中的液面在刻度当滴定管
8、中的液面在刻度“1010”处,则管内处,则管内液体的体积液体的体积(填序号填序号)_()_(10 mL10 mL,40 mL40 mL,10 mL40 mL)40 mL)。(4)(4)滴定至滴定至终终点点时时,消耗,消耗NaOHNaOH溶液溶液25.00 mL25.00 mL,该该葡萄酒中葡萄酒中SOSO2 2含量含量为为_g_gL L-1-1。(5)(5)该测定结果比实际值偏高该测定结果比实际值偏高,分析原因并利用,分析原因并利用现现有装置提出改有装置提出改进进措施:措施:_。【典题剖析】【典题剖析】抽丝剥茧溯本求源抽丝剥茧溯本求源关键信息关键信息信息分析与迁移信息分析与迁移信息信息SOSO
9、2 2具有强还原性,而具有强还原性,而H H2 2O O2 2具有强氧化性,二者能发生具有强氧化性,二者能发生氧化还原反应氧化还原反应信息信息NaOHNaOH标准溶液要盛放在碱式滴定管中标准溶液要盛放在碱式滴定管中信息信息滴定管的下端有一段是没有刻度的滴定管的下端有一段是没有刻度的信息信息偏高,说明有能与偏高,说明有能与NaOHNaOH反应的其他物质参加了反应反应的其他物质参加了反应【尝试解答】【尝试解答】(1)(1)根据仪器根据仪器A A特点知是冷凝管,为了充分冷却气体,应特点知是冷凝管,为了充分冷却气体,应该下口进水,即该下口进水,即b b口进水。口进水。(2)(2)二氧化硫与过氧化氢反应
10、生成硫酸:二氧化硫与过氧化氢反应生成硫酸:SOSO2 2+H+H2 2O O2 2=H=H2 2SOSO4 4。(3)(3)氢氧化钠溶液装在碱式滴定管中,排出滴定管中的空气用氢氧化钠溶液装在碱式滴定管中,排出滴定管中的空气用的方的方法,根据终点的法,根据终点的pHpH知应该选择酚酞作指示剂知应该选择酚酞作指示剂(酚酞的变色范围是酚酞的变色范围是8.28.210.0)10.0),50 mL50 mL刻度线以下有液体,因此管内的液体体积大于刻度线以下有液体,因此管内的液体体积大于50 mL-10 50 mL-10 mLmL40 mL40 mL。(4)(4)根据根据2NaOH2NaOHH H2 2S
11、OSO4 4SOSO2 2知知SOSO2 2质量为质量为(0.090 0 mol(0.090 0 molL L-1-10.025 L)/264 g0.025 L)/264 gmolmol-1-10.072 g0.072 g,该葡萄酒中的二氧化硫含量,该葡萄酒中的二氧化硫含量是是0.072 g0.3 L0.072 g0.3 L0.24 g0.24 gL L-1-1。(5)(5)由于盐酸是挥发性酸,挥发的酸消耗氢氧化钠,使得消耗的氢氧由于盐酸是挥发性酸,挥发的酸消耗氢氧化钠,使得消耗的氢氧化钠溶液体积增大,测定结果偏高;因此改进的措施是用不挥发的化钠溶液体积增大,测定结果偏高;因此改进的措施是用不
12、挥发的强酸,如硫酸代替盐酸或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实验,排除强酸,如硫酸代替盐酸或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实验,排除盐酸挥发的影响。盐酸挥发的影响。答案:答案:(1)(1)冷凝管或冷凝器冷凝管或冷凝器b b(2)SO(2)SO2 2+H+H2 2O O2 2=H=H2 2SOSO4 4(3)(3)酚酞酚酞(4)0.24(4)0.24(5)(5)原因:盐酸的挥发;改进措施:用不挥发的强酸,如硫酸代替盐原因:盐酸的挥发;改进措施:用不挥发的强酸,如硫酸代替盐酸或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实验,排除盐酸挥发的影响酸或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实验,排除盐酸挥发的影响角度二角度二 沉淀滴定法沉淀
13、滴定法海水中含有丰富的海水中含有丰富的镁资镁资源。某同学源。某同学设计设计了从模了从模拟拟海水中制海水中制备备MgOMgO的的实实验验方案:方案:注:溶液中某种离子的注:溶液中某种离子的浓浓度小于度小于1.0101.010-5-5molmolL L-1-1,可,可认为该认为该离子不离子不存在;存在;实验过实验过程中,假程中,假设设溶液体溶液体积积不不变变。已知:。已知:Kspsp(CaCO(CaCO3 3)4.96104.9610-9-9Kspsp(MgCO(MgCO3 3)6.82106.8210-6-6KspspCa(OH)Ca(OH)2 2 4.68104.6810-6-6KspspMg
14、(OH)Mg(OH)2 2 5.61105.6110-12-12模模拟拟海水中的离子海水中的离子浓浓度度/mol/molL L-1-1NaNa+MgMg2+2+CaCa2+2+ClCl-0.4390.4390.0500.0500.0110.0110.5600.5600.0010.001下列下列说说法中正确的是法中正确的是()A.A.沉淀物沉淀物X X为为CaCOCaCO3 3B.B.滤滤液液M M中存在中存在MgMg2+2+,不存在,不存在CaCa2+2+C.C.滤滤液液N N中中存在存在MgMg2+2+、CaCa2+2+D.D.步步骤骤中若改中若改为为加入加入4.2 g NaOH4.2 g
15、NaOH固体,沉淀物固体,沉淀物Y Y为为Ca(OH)Ca(OH)2 2和和Mg(OH)Mg(OH)2 2的混合物的混合物【典题剖析】【典题剖析】抽丝剥茧溯本求源抽丝剥茧溯本求源关键信息关键信息信息分析与迁移信息分析与迁移信息信息此条件下,只发生此条件下,只发生CaCa2+2+OH+OH-+=CaCO+=CaCO3 3+H+H2 2O O,不会生成不会生成Mg(OH)Mg(OH)2 2信息信息此条件下,由计算可判断有无此条件下,由计算可判断有无Mg(OH)Mg(OH)2 2生成生成信息信息由计算可知由计算可知c(Mgc(Mg2+2+)的大小,根据已知信息判断其存在的大小,根据已知信息判断其存在
16、与否与否信息信息根据计算结合根据计算结合KspspCa(OH)Ca(OH)2 2,判断有无,判断有无Ca(OH)Ca(OH)2 2沉淀析出沉淀析出【尝试解答】【尝试解答】本题考查对海水制备本题考查对海水制备MgOMgO的实验方案的分析,意在考查的实验方案的分析,意在考查学生运用化学原理分析化学工艺流程的能力。加入学生运用化学原理分析化学工艺流程的能力。加入NaOHNaOH溶液,溶液,与与OHOH-反应生成反应生成 ,此时,此时c(Cac(Ca2+2+)c()c()0.0110.0010.0110.0011.1101.110-5-5 Kspsp(CaCO(CaCO3 3),c(Mgc(Mg2+2
17、+)c()c()0.0500.0010.0500.001551010-5-5 Kspsp(MgCO(MgCO3 3),由于,由于Kspsp(CaCO(CaCO3 3)Kspsp(MgCO(MgCO3 3),因此先生成,因此先生成CaCOCaCO3 3沉沉淀,生成沉淀后溶液中淀,生成沉淀后溶液中c()c()Kspsp(CaCO(CaCO3 3)/c(Ca)/c(Ca2+2+)4.5104.510-7-7110110-5-5,因此,因此 完全沉淀,则无完全沉淀,则无MgCOMgCO3 3沉淀生成,沉淀生成,A A对;滤液对;滤液M M中中c(Cac(Ca2+2+)0.010 mol0.010 mo
18、lL L-1-1,c(Mgc(Mg2+2+)0.050 mol0.050 molL L-1-1,B B错;错;pHpH11.011.0时,时,c(OHc(OH-)1010-3-3molmolL L-1-1,c(Cac(Ca2+2+)c c2 2(OH(OH-)1010-2-21010-6-61010-8-84.68105.61105.6110-12-12,MgMg2+2+沉淀,故滤液沉淀,故滤液N N中存在中存在CaCa2+2+,不存在,不存在MgMg2+2+,C C错;若改为加入错;若改为加入4.2 g NaOH4.2 g NaOH固体,则固体,则c(OHc(OH-)0.105 mol0.1
19、05 molL L-1-1,则,则c(Mgc(Mg2+2+)c c2 2(OH(OH-)0.050(0.105)0.050(0.105)2 25.51105.5110-4-4 KspspMg(OH)Mg(OH)2 2,c(Cac(Ca2+2+)c c2 2(OH(OH-)0.010(0.105)0.010(0.105)2 21.10101.1010-4-4 KspspCa(OH)Ca(OH)2 2,由于由于KspspMg(OH)Mg(OH)2 2KspspCa(OH)Ca(OH)2 2,则先生成,则先生成Mg(OH)Mg(OH)2 2沉淀,并且沉淀完沉淀,并且沉淀完全,生成沉淀后溶液中全,生成
20、沉淀后溶液中c(OHc(OH-)(0.105-0.0502)mol(0.105-0.0502)molL L-1-10.005 0.005 molmolL L-1-1,此时,此时c(Cac(Ca2+2+)c c2 2(OH(OH-)0.010(0.005)0.010(0.005)2 22.5102.510-7 7 KspspCa(OH)Ca(OH)2 2,故无,故无Ca(OH)Ca(OH)2 2沉淀生成,沉淀生成,D D错。错。【答案】【答案】A A角度三角度三 氧化氧化还还原滴定法原滴定法.(2013.(2013浙江高考浙江高考节选节选)(1)(1)用重用重铬铬酸酸钾钾法法(一种氧化一种氧化还
21、还原滴定法原滴定法)可可测测定定产产物物FeFe3 3O O4 4中的二价中的二价铁铁含量。若需配制含量。若需配制浓浓度度为为0.010 00 molL0.010 00 molL-1-1的的K K2 2CrCr2 2O O7 7标标准溶液准溶液250 mL250 mL,应应准确称取准确称取_g K_g K2 2CrCr2 2O O7 7(保留保留4 4位有效数字,已知位有效数字,已知 M MK K2 2CrCr2 2O O7 7294.0 gmol294.0 gmol-1-1)。配制。配制该标该标准溶准溶液液时时,下列,下列仪仪器中不必要用到的有器中不必要用到的有_(_(用用编编号表示号表示)
22、。电子天平电子天平烧烧杯杯量筒量筒玻璃棒玻璃棒容量瓶容量瓶胶胶头头滴管滴管移液管移液管(2)(2)滴定操作中,如果滴定前装有滴定操作中,如果滴定前装有K K2 2CrCr2 2O O7 7标标准溶液的滴定管准溶液的滴定管尖嘴部分尖嘴部分有气泡,而滴定结束后气泡消失有气泡,而滴定结束后气泡消失,则测则测定定结结果将果将_(_(填填“偏偏大大”“”“偏小偏小”或或“不不变变”)”)。.(2013.(2013安徽高考安徽高考节选节选)取取Ce(OH)Ce(OH)4 4产产品品0.536 g0.536 g,加硫酸溶解后,加硫酸溶解后,用用0.100 0 molL0.100 0 molL-1-1FeSO
23、FeSO4 4标标准溶液滴定至准溶液滴定至终终点点时时(铈铈被被还原为还原为CeCe3+3+),消耗消耗25.00 mL25.00 mL标标准溶液,准溶液,该产该产品中品中Ce(OH)Ce(OH)4 4的的质质量分数量分数为为_。【典题剖析】【典题剖析】抽丝剥茧溯本求源抽丝剥茧溯本求源关键信息关键信息信息分析与迁移信息分析与迁移信息信息电子天平只能精确到电子天平只能精确到0.000 1 g0.000 1 g信息信息移液管用在中和滴定实验中,配制溶液时不需要移液管用在中和滴定实验中,配制溶液时不需要信息信息气泡的体积充当了标准溶液的体积气泡的体积充当了标准溶液的体积信息信息根据离子价态的变化可写
24、出氧化还原反应的离子方程式根据离子价态的变化可写出氧化还原反应的离子方程式【尝试解答】【尝试解答】.(1)m(K.(1)m(K2 2CrCr2 2O O7 7)0.010 00 mol0.010 00 molL L-1-10.25 L0.25 L294.0 g294.0 gmolmol-1-10.735 0 g0.735 0 g。称量称量0.735 0 g K0.735 0 g K2 2CrCr2 2O O7 7应使用电子天平,溶解过程中要使用烧杯和玻应使用电子天平,溶解过程中要使用烧杯和玻璃棒,溶液要在容量瓶中定容,定容时还要使用胶头滴管。实验中量璃棒,溶液要在容量瓶中定容,定容时还要使用胶
25、头滴管。实验中量筒、移液管不必用到。筒、移液管不必用到。(2)(2)滴定过程中,装有滴定过程中,装有K K2 2CrCr2 2O O7 7标准溶液的滴定管开始有气泡,后来标准溶液的滴定管开始有气泡,后来气泡消失,则导致标准液的读数偏大,则测定结果偏大。气泡消失,则导致标准液的读数偏大,则测定结果偏大。.由电子得失守恒可得知关系式:由电子得失守恒可得知关系式:Ce(OH)Ce(OH)4 4 FeSOFeSO4 4,故,故nCe(OH)nCe(OH)4 4 n(FeSOn(FeSO4 4)0.100 0 mol0.100 0 molL L-1-10.025 L0.025 L0.002 5 mol0
26、.002 5 molmCe(OH)mCe(OH)4 4 0.002 5 mol208 g0.002 5 mol208 gmolmol-1-10.52 g0.52 gw w 100%100%97.0%97.0%。答案:答案:.(1)0.735 0.(1)0.735 0(2)(2)偏大偏大.97.0%.97.0%【类题类题通法】通法】解答滴定原理解答滴定原理综综合合应应用用试题试题的策略的策略(1)(1)滴定滴定误误差分析的基本思路。差分析的基本思路。滴定的滴定的误误差分析,都要依据公式:差分析,都要依据公式:c(c(待待测测)c(c(标标准准)V(V(标标准准)/)/V(V(待待测测)来判断,来
27、判断,c(c(标标准准)和和V(V(待待测测)在在误误差分析差分析时时看作定看作定值值,因各种原,因各种原因使得所耗因使得所耗标标准液体准液体积积V(V(标标准准)变变大或大或变变小,小,V(V(标标准准)变变大大则则c(c(待待测测)偏偏高,高,V(V(标标准准)变变小小则则c(c(待待测测)偏低。偏低。(2)(2)指示指示剂选择剂选择的基本原的基本原则则。变变色要灵敏,色要灵敏,变变色范色范围围要小,使要小,使变变色范色范围围尽量与滴定尽量与滴定终终点溶液的酸碱点溶液的酸碱性一致。性一致。常用的指示常用的指示剂剂有酚有酚酞酞、甲基橙、淀粉溶液等,但一般不、甲基橙、淀粉溶液等,但一般不选选用
28、石蕊用石蕊试试液作指示液作指示剂剂。并不是所有的滴定都需使用指示并不是所有的滴定都需使用指示剂剂,如用,如用标标准的准的NaNa2 2SOSO3 3滴定滴定KMnOKMnO4 4溶液溶液时时,KMnOKMnO4 4颜颜色褪去色褪去时时即滴定即滴定终终点。点。【类题备选类题备选】1.1.室温下,如室温下,如图为图为用一定物用一定物质质的量的量浓浓度的度的NaOHNaOH溶液溶液Y Y滴定滴定10 mL10 mL一定物一定物质质的的量量浓浓度的度的盐盐酸酸X X的的图图象,依据象,依据图图象推出象推出X X和和Y Y的的物物质质的量的量浓浓度是下表内各度是下表内各组组中的中的()A AB BC C
29、D DX/molX/molL L-1-10.120.120.040.040.030.030.090.09Y/molY/molL L-1-10.040.040.120.120.090.090.030.03【解析】【解析】选选D D。由图知,加入。由图知,加入30 mL NaOH30 mL NaOH溶液后溶液溶液后溶液pHpH7 7,即,即c(HCl)V(c(HCl)V(盐酸盐酸)c(NaOH)V(NaOHc(NaOH)V(NaOH溶液溶液),c(HCl)1010c(HCl)1010-3-3L Lc(NaOH)3010c(NaOH)3010-3-3L L,c(HCl)c(HCl)3c(NaOH)3
30、c(NaOH);又知加入;又知加入20 mL NaOH20 mL NaOH溶溶液时,溶液液时,溶液pHpH2 2,则,则1010-2-2molLmolL-1-1;由;由解得解得c(HCl)c(HCl)0.09 molL0.09 molL-1-1,c(NaOH)c(NaOH)0.03 molL0.03 molL-1-1。2.2.氧化氧化还还原滴定原滴定实验实验同中和滴定同中和滴定类类似似(用已知用已知浓浓度的氧化度的氧化剂剂溶液滴定溶液滴定未知未知浓浓度的度的还还原原剂剂溶液或反之溶液或反之)。现现有有0.001 mol0.001 molL L-1-1酸性酸性KMnOMnO4 4溶液溶液和未知和
31、未知浓浓度的无色度的无色NaHSONaHSO3 3溶液。反溶液。反应应的离子方程式是的离子方程式是2 +52 +5+H+H+=2Mn=2Mn2+2+5 +3H+5 +3H2 2O O。请请完成下列完成下列问题问题:(1)(1)该该滴定滴定实验实验所需所需仪仪器有下列中的器有下列中的_。A.A.酸式滴定管酸式滴定管(50 mL)(50 mL)B.B.碱式滴定管碱式滴定管(50 mL)(50 mL)C.C.量筒量筒(10 mL)(10 mL)D.D.锥锥形瓶形瓶E.E.铁铁架台架台F.F.滴定管滴定管夹夹G.G.烧烧杯杯H.H.白白纸纸I.I.胶胶头头滴管滴管J.J.漏斗漏斗(2)(2)不用不用_
32、(_(填填“酸酸”或或“碱碱”)式滴定管盛放酸性式滴定管盛放酸性KMnOKMnO4 4溶液,溶液,试试分析分析原因原因_。(3)(3)本本实验实验_(_(填填“需要需要”或或“不需要不需要”)”)使用指示使用指示剂剂,理由是,理由是_。(4)(4)滴定前平滴定前平视视KMnOKMnO4 4溶液液面,刻度溶液液面,刻度为为amLamL,滴定后俯,滴定后俯视视液面刻度液面刻度为为bmLbmL,则则(b-a)mL(b-a)mL比比实际实际消耗消耗KMnOKMnO4 4溶液体溶液体积积_(_(填填“多多”或或“少少”)”),根据,根据(b-a)mL(b-a)mL计计算得到的待算得到的待测测液液浓浓度比
33、度比实际浓实际浓度度_(_(填填“大大”或或“小小”)”)。【解析】【解析】(1)(1)氧化还原滴定实验同中和滴定类似,由中和滴定实验所氧化还原滴定实验同中和滴定类似,由中和滴定实验所需仪器可得出正确答案。需仪器可得出正确答案。(2)(2)由于酸性由于酸性KMnOKMnO4 4溶液具有强氧化性,能腐溶液具有强氧化性,能腐蚀橡胶管,故不能用碱式滴定管盛放酸性蚀橡胶管,故不能用碱式滴定管盛放酸性KMnOKMnO4 4溶液。溶液。(3)(3)为紫为紫色,色,MnMn2+2+为无色,可用这一明显的颜色变化来判断滴定终点。为无色,可用这一明显的颜色变化来判断滴定终点。(4)(4)滴滴定后俯视液面,所读体
34、积偏小,所测浓度比实际浓度偏小。定后俯视液面,所读体积偏小,所测浓度比实际浓度偏小。答案:答案:(1)A(1)A、D D、E E、F F、H H(2)(2)碱酸性碱酸性KMnOKMnO4 4溶液具有强氧化性,能腐蚀橡胶管溶液具有强氧化性,能腐蚀橡胶管(3)(3)不需要不需要MnMn2+2+无色,无色,为紫色,过量的为紫色,过量的 使无色溶液变为使无色溶液变为紫色紫色(4)(4)少小少小3.3.三草酸合三草酸合铁铁酸酸钾钾晶体晶体(K(K3 3Fe(CFe(C2 2O O4 4)3 3xHxH2 2O)O)是一种光敏材料,在是一种光敏材料,在110110可完全失去可完全失去结结晶水。晶水。为测为
35、测定定该该晶体中晶体中铁铁的含量和的含量和结结晶水的含量,晶水的含量,某某实验实验小小组组做了如下做了如下实验实验:铁铁含量的含量的测测定:定:步步骤骤一:称量一:称量5.00 g5.00 g三草酸合三草酸合铁铁酸酸钾钾晶体,配制成晶体,配制成250 mL250 mL溶液。溶液。步步骤骤二:取所配溶液二:取所配溶液25.00 mL25.00 mL于于锥锥形瓶中,加稀硫酸酸化,滴加形瓶中,加稀硫酸酸化,滴加KMnOKMnO4 4溶液至草酸根恰好全部氧化成二氧化碳,同溶液至草酸根恰好全部氧化成二氧化碳,同时时,被被还还原成原成MnMn2+2+。向反。向反应应后的溶液中加入一小匙后的溶液中加入一小匙
36、锌锌粉,加粉,加热热至黄色至黄色刚刚好消失,好消失,过过滤滤,洗,洗涤涤,将,将过滤过滤及洗及洗涤涤所得溶液收集到所得溶液收集到锥锥形瓶中,此形瓶中,此时时,溶液仍,溶液仍呈酸性。呈酸性。步步骤骤三:用三:用0.010 molL0.010 molL-1-1KMnOKMnO4 4溶液滴定步溶液滴定步骤骤二所得溶液至二所得溶液至终终点,点,消耗消耗KMnOKMnO4 4溶液溶液20.02 mL20.02 mL,滴定中,滴定中,被被还还原成原成MnMn2+2+。重复步重复步骤骤二、步二、步骤骤三操作,滴定消耗三操作,滴定消耗0.010 molL0.010 molL-1-1KMnOKMnO4 4溶液溶
37、液19.98 mL19.98 mL。请请回答下列回答下列问题问题:(1)(1)配制三草酸合配制三草酸合铁铁酸酸钾钾溶液的操作步溶液的操作步骤骤依次是称量、依次是称量、_、转转移、洗移、洗涤涤并并转转移、移、_、摇摇匀。匀。(2)(2)加入加入锌锌粉的目的是粉的目的是_。(3)(3)写出步写出步骤骤三中三中发发生反生反应应的离子方程式:的离子方程式:_。(4)(4)实验测实验测得得该该晶体中晶体中铁铁的的质质量分数量分数为为_。在步。在步骤骤二中,若加入二中,若加入的的KMnOKMnO4 4溶液的量不溶液的量不够够,则测则测得的得的铁铁含量含量_(_(填填“偏低偏低”“”“偏高偏高”或或“不不变
38、变”)。【解析】【解析】(1)(1)配制一定物质的量浓度的溶液过程中,称量固体后应加配制一定物质的量浓度的溶液过程中,称量固体后应加适量的蒸馏水溶解,然后转移、洗涤并转移、定容、摇匀。适量的蒸馏水溶解,然后转移、洗涤并转移、定容、摇匀。(2)(2)根据根据实验目的及操作步骤,利用酸性实验目的及操作步骤,利用酸性KMnOKMnO4 4溶液来测定三草酸合铁酸钾晶溶液来测定三草酸合铁酸钾晶体中铁元素的含量时,需将三草酸合铁酸钾晶体中的体中铁元素的含量时,需将三草酸合铁酸钾晶体中的+3+3价铁转化为具价铁转化为具有还原性的有还原性的FeFe2+2+,为此可加入锌粉。,为此可加入锌粉。(4)(4)根据根
39、据5Fe5Fe2+2+,n(Fen(Fe2+2+)5n()5n()50.010 mol50.010 molL L-1-1 10 10-3-3L L1.000101.00010-3-3molmol,样品中铁元素的质量,样品中铁元素的质量56 g56 gmolmol-1-11.000101.00010-3-3mol mol 0.56 g0.56 g,故铁元素的质量,故铁元素的质量分数分数 100%100%11.20%11.20%。步骤二中,若加入。步骤二中,若加入KMnOKMnO4 4溶液的量不溶液的量不够,导致溶液中的够,导致溶液中的 存在,在步骤三的滴定过程中存在,在步骤三的滴定过程中 也要消也要消耗耗KMnOKMnO4 4溶液,使得步骤三中溶液,使得步骤三中KMnOKMnO4 4溶液总用量增加,从而使所测铁元溶液总用量增加,从而使所测铁元素含量偏高。素含量偏高。答案:答案:(1)(1)溶解定容溶解定容(2)(2)将将FeFe3+3+还原为还原为FeFe2+2+(3)5Fe(3)5Fe2+2+8H+8H+=5Fe=5Fe3+3+Mn+Mn2+2+4H+4H2 2O O(4)11.20%(4)11.20%(或或0.112)0.112)偏高偏高
限制150内