普通化学普通化学(37).pdf
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1、rGm=rHm TrSm=152.4152.4298.15 298.15(17.43 17.43 1010-3 3)=)=147.2 147.2 kJkJmolmol-1 1nFGmr=111molVkJ5.962molkJ)2.147(=(H+/H2)(Zn2+/Zn)0.7627 V=0.000 0 V(Zn2+/Zn)(Zn2+/Zn)=0.762 7 VrGm=-=0.7627 V=0.7627 V二、能斯特方程非标准状态非标准状态,温度温度、浓度浓度(或气体的压力或气体的压力)的变化将影响的变化将影响电极电势电极电势。对任意的氧化还原反应:对任意的氧化还原反应:aO1+bR2=cR1
2、+dO2由化学反应的等温式:由化学反应的等温式:rGm=rGm+RTlnb2a1d2c1ROORrGm=-和和 rGm=-带入其中带入其中nF=nF+RTln b2a1d2c1ROORnFRTb2a1d2c1ROOR=ln(电池反应的能斯特方程)(电池反应的能斯特方程)、=+_ _代入其中,代入其中,把把=+_ _=(nFRTc1a1RO+ln+nFRTb2d2RO)(ln)nFRTc1a1RO+ln+=+nFRTb2d2RO-=ln(电极反应的能斯特方程式)(电极反应的能斯特方程式)nFRT反应物产物通式:电池的,通式:电池的,=lnnFRT还原型氧化型电极的,电极的,=lnR:气体常数;:
3、气体常数;T:热力学温度;:热力学温度;F:法拉弟常数;:法拉弟常数;n:得失电子计量数;:得失电子计量数;OO和和RR为氧化态物质和还原态物质的相对浓度或相对压力为氧化态物质和还原态物质的相对浓度或相对压力nFRT反应物产物通式:电池的,通式:电池的,=lnnFRT还原型氧化型电极的,电极的,=ln在使用时需注意在使用时需注意:(1)固体、纯液体不出现在浓度项中。固体、纯液体不出现在浓度项中。(2)气体以相对分压代入。气体以相对分压代入。(3)除氧化型、还原型物质外,还有其它物质如除氧化型、还原型物质外,还有其它物质如H+、OH等等参与电极反应,它们的相对浓度也要代入分式中。参与电极反应,它
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