PSA工艺说明书.pdf
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1、 文表号 项目号 工 艺 说 明 书 第 1 页 共 43 页 4000Nm3/h 催化干气变压吸附氢提纯装置 工艺说明书 编 制 校 对 审 核 文表号 项目号 工 艺 说 明 书 第 2 页 共 43 页 目 录 第一节 概述 第二节 工艺 第三节 设备 第四节 公用工程 第五节 自动仪表 第六节 电气 第七节 分析化验 第八节 消防 第九节 环境保护 第十节 劳动安全卫生 第十一节 工艺安装说明 第十二节 装置定员 文表号 项目号 工 艺 说 明 书 第 3 页 共 43 页 第一节 概述 一、设计依据 a)*4000Nm3/h催化干气PSA氢气提浓装置 合同技术附件 b)*提供的地质气
2、象条件。二、装置概况 2.1 装置规模 变压吸附(PSA)氢提纯装置设计原料为:催化干气。装置设计的公称规模为:处理原料气 4000Nm3/h。装置生产方式为:连续操作,设计年开工时数为8000 小时。装置负荷弹性为:30110。2。2 生产方案 本装置以催化干气为原料,采用变压吸附技术,通过利用吸附剂的选择吸附,一次将原料气中的除氢以外的杂质吸附掉,直接分离出纯度大于 99.99%的产品氢气,送出界区.2。3 设计界区 2。3.1 界区示意图(见装置设备平面布置图)文表号 项目号 工 艺 说 明 书 第 4 页 共 43 页 2。3.2 界区边界条件表 名称 介质 流量 压力MPa 温度 输
3、送 方式 管道规格 接口 位置 备注 原料 催化干气 4000Nm3/h 0.5 40 管道 DN150,4A2 管廊上,界区外 1 米 来自催化 产品 氢气 1466。57Nm3/h 0.45 常温 管道 DN100,4A9 同上 去氢管网 副产品 解吸气 2533.43Nm3/h 0.02 40 管道 DN250,2A4 同上 出界区 排液 含油污水 少量 0.01 常温 管道 DN40,1A2 界区外1 米 去含油污水总管 放空 可燃气体 最大40000Nm3/h 0。04 常温 管道 DN150,2A4 界区外1 米 去火炬管网 公用工程 净化风 10Nm3/h 0。3 常温 管道 D
4、N40,1X2 管廊上,界区外 1 米 仪表、阀门用 氮气 1000Nm3/次 0。5 常温 管道 DN50,2A2 界区外1 米 置换用 冷却水上水 30t/h 0.4 32 管道 DN80,1A2 界区外1 米 冷却用 冷却水回水 30t/h 0。25 40 管道 DN80,1A2 界区外1 米 冷却用 低压蒸汽 0。2t/h 0。50 130 管道 DN40,2A3 界区外1 米 伴热用 2。4 设计范围 变压吸附(PSA)装置的设计范围包括催化尾气和加氢尾氢进 PSA 单元至产品氢及解吸气出 PSA 界区部分的工艺设备、电气仪表及公用工程等的设计.2.5 设计原则 a)严格遵守国家、中
5、石化总公司、部及院各级现行标准规范,结合装置地理位置条件,精心设计,保证质量。文表号 项目号 工 艺 说 明 书 第 5 页 共 43 页 b)在环境保护、建筑防火、劳动安全卫生等方面,严格执行国家及地区的有关法规.2.6 工艺流程特点 在充分考虑原料气条件以及用户的实际情况和需求后,为用户确定的工艺流程、配套的工艺设备及软件技术有如下的技术特点:变压吸附部分采用83-3 VPSA工艺技术,具有如下优点:采用多塔同时吸附的VPSA 流程,吸附剂利用率高;均压次数多,且再生过程无需用氢气吹扫,因而在原料气氢含量不足50,压力只有 0。5MPa 的情况下也能获得较高回收率;真空时间长并且连续,真空
6、泵能量利用充分,吸附剂再生效果好;8-33 VPSA 流程的解吸气控制系统采用了先进的两级缓冲调节系统,解吸气的热值、压力和流量更稳定,更有利于解吸气的压缩.本装置先进的 PSA 专用软件在某个吸附塔出现故障时,可自动无扰动地将故障塔切除,转入 7 塔、6 塔、5 塔、四塔操作。因而大大地提高了装置运行的可靠性.本装置先进的 PSA 专用软件可实现自动优化功能,即 在原料气处理量和纯度发生变化时,可自动调整吸附时间,在保证产品纯度合格情况下尽可能提高氢气回收率。本装置的吸附剂采用密相装填技术,可进一步减小床层死空间,提高氢气回收率。文表号 项目号 工 艺 说 明 书 第 6 页 共 43 页
7、第二节 工艺 一、生产流程 1.1 流程示意图 见装置工艺 PFD 图:SP060102001 1.2 工艺原理 吸附:当两种相态不同的物质接触时,其中密度较低物质的分子在密度较高的物质表面被富集的现象和过程.具有吸附作用的物质(一般为密度相对较大的多孔固体)被称为吸附剂,被吸附的物质(一般为密度相对较小的气体或液体)称为吸附质。吸附按其性质的不同可分为四大类,即:化学吸附、活性吸附、毛细管凝缩和物理吸附。PSA 制氢装置中的吸附主要为物理吸附。物理吸附是指依靠吸附剂与吸附质分子间的分子力(包括范德华力和电磁力)进行的吸附。其特点是:吸附过程没有化学反应,吸附过程进行的极快,参与吸附的各相物质
8、间的动态平衡在瞬间即可完成,这种吸附是完全可逆的。变压吸附氢提纯工艺过程之所以得以实现是由于吸附剂在这种物理吸附中所具有的两个性质:一是对不同组分的吸附能力不同,二是吸附质在吸附剂上的吸附容量随吸附质的分压上升而增加,随吸附温度的上升而下降。利用吸附剂的第一个性质,可实现对含氢气源中杂质组分的优先吸附而使氢气得以提纯;利用吸附剂的第二个性质,可实现吸附剂在低温、高压下吸附而在高温、低压下解吸再生,从而构成吸附剂的吸附与再生循环,达到连续分离提纯氢气的目的。吸附剂:工业 PSAH2 装置所选用的吸附剂都是具有较大比表面积的固体颗粒,主要有:活性氧化铝类、活性炭类、硅胶类和分子筛类。吸附剂最重要的
9、物理特征包括孔容积、孔径分布、表面积和表面性质等.不同的吸附剂由于有不同的孔隙大小分 文表号 项目号 工 艺 说 明 书 第 7 页 共 43 页 布、不同的比表面积和不同的表面性质,因而对混合气体中的各组分具有不同的吸附能力和吸附容量。正是吸附剂所具有的这种:吸附杂质组分的能力远强于吸附氢气能力的特性,使我们可以将混合气体中的氢气提纯。吸附剂对各种气体的吸附性能主要是通过实验测定的吸附等温线来评价的.优良的吸附性能和较大的吸附容量是实现吸附分离的基本条件.同时,要在工业上实现有效的分离,还必须考虑吸附剂对各组分的分离系数应尽可能大.所谓分离系数是指:在达到吸附平衡时,(弱吸附组分在吸附床死空
10、间中残余量/弱吸附组分在吸附床中的总量)与(强吸附组分在吸附床死空间中残余量/强吸附组分在吸附床中的总量)之比。分离系数越大,分离越容易。一般而言,变压吸附氢提纯装置中的吸附剂分离系数不宜小于3。另外,在工业变压吸附过程中还应考虑吸附与解吸间的矛盾。一般而言,吸附越容易则解吸越困难。如对于 C5、C6 等强吸附质,就应选择吸附能力相对较弱的吸附剂如硅胶等,以使吸附容量适当而解吸较容易;而对于 N2、O2、CO 等弱吸附质,就应选择吸附能力相对较强的吸附剂如分子筛、CO 专用吸附剂等,以使吸附容量更大、分离系数更高。此外,在吸附过程中,由于吸附床内压力是不断变化的,因而吸附剂还应有足够的强度和抗
11、磨性。在变压吸附氢提纯装置常用的几种吸附剂中,活性氧化铝类属于对水有强亲和力的固体,一般采用三水合铝或三水铝矿的热脱水或热活化法制备,主要用于气体的干燥。文表号 项目号 工 艺 说 明 书 第 8 页 共 43 页 硅胶类吸附剂属于一种合成的无定形二氧化硅,它是胶态二氧化硅球形粒子的刚性连续网络,一般是由硅酸钠溶液和无机酸混合来制备的,硅胶不仅对水有极强的亲和力,而且对烃类和CO2 等组分也有较强的吸附能力.活性炭类吸附剂的特点是:其表面所具有的氧化物基团和无机物杂质使表面性质表现为弱极性或无极性,加上活性炭所具有的特别大的内表面积,使得活性炭成为一种能大量吸附多种弱极性和非极性有机分子的优良
12、吸附剂。沸石分子筛类吸附剂是一种含碱土元素的结晶态偏硅铝酸盐,属于强极性吸附剂,有着非常一致的孔径结构,和极强的吸附选择性。对于组成复杂的气源,在实际应用中常常需要多种吸附剂,按吸附性能依次分层装填组成复合吸附床,才能达到分离所需产品组分的目的。吸附平衡:吸附平衡是指在一定的温度和压力下,吸附剂与吸附质充分接触,最后吸附质在两相中的分布达到平衡的过程。在实际的吸附过程中,吸附质分子会不断地碰撞吸附剂表面并被吸附剂表面的分子引力束缚在吸附相中;同时吸附相中的吸附质分子又会不断地从吸附剂分子或其它吸附质分子得到能量,从而克服分子引力离开吸附相;当一定时间内进入吸附相的分子数和离开吸附相的分子数相等
13、时,吸附过程就达到了平衡。在一定的温度和压力下,对于相同的吸附剂和吸附质,该动态平衡吸附量是一个定值。在压力高时,由于单位时间内撞击到吸附剂表面的气体分子数多,因而压力越高动态平衡吸附容量也就越大;在温度高时,由于气体分子的动能大,能被吸附剂表面分子引力束缚的分子就少,因而温度越高平衡吸附容量也就越小.我们用不同温度下的吸附等温线来描述这一关系,如下图:文表号 项目号 工 艺 说 明 书 第 9 页 共 43 页 从上图的 BC 和 AD 可以看出:在压力一定时,随着温度的升高吸附容量逐渐减小。吸附剂的这段特性正是变温吸附(TSA)工艺所利用的特性。从上图的 BA 可以看出:在温度一定时,随着
14、压力的升高吸附容量逐渐增大;变压吸附过程正是利用上图中吸附剂在 AB 段的特性来实现吸附与解吸的。吸附剂在常温高压(即 A 点)下大量吸附原料气中除氢以外的杂质组分,然后降低杂质的分压(到 B 点)使各种杂质得以解吸。解吸:在吸附剂上被吸附杂质的解吸通常有两种方式:通过加热吸附剂床层,提高被吸附杂质的动能,使得被吸附的杂质分子不断从吸附剂表面逸出而解吸,变温吸附即属于此方式.通过降低倍吸附杂质的分压,使得被吸附的杂质分子不断从吸附剂表面逸出而解吸,变压吸附(VPSA,PSA)即属于此方式。在实际工业应用中一般依据气源的组成、压力及产品技术指标要求的不同来选择PSA、TSA 或 PSA+TSA
15、工艺.变温吸附法的循环周期长、投资较大,但再生彻底,通常V3 V2 V1 P2 吸附压力点 P1 解吸压力点 B V4 杂质分压 A 吸附容量 高温 常温 D C 文表号 项目号 工 艺 说 明 书 第 10 页 共 43 页 用于微量杂质或难解吸杂质的净化;变压吸附的循环周期短,吸附剂利用率高,吸附剂用量相对较少,不需要外加换热设备,被广泛用于大气量多组分气体的分离与纯化.但通常在 PSA 工艺中吸附剂床层压力即使降至常压,被吸附的杂质也不能完全解吸,这时可采用两种方法使吸附剂完全再生:一种是用产品气对床层进行“冲洗”,将较难解吸的杂质冲洗下来,其优点是在常压下即可完成,不再增加任何设备,但
16、缺点是会损失产品气体,降低产品气的收率;另一种是利用抽真空的办法进行再生,使较难解吸的杂质在负压下强行解吸下来,这就是通常所说的真空变压吸附(Vacuum Pressure Swing Absorption,缩写为 VPSA)。VPSA 工艺的优点是再生效果好,产品收率高,但缺点是需要增加真空泵。实际采用何种流程需要根据具体的原料气组成、流量、用户对回收率、投资和装置占地面积等的要求而灵活确定。对于从催化干气中提纯 H2的变压吸附装置,由于原料气的压力较低,氢气含量较低,原料气中的杂质含量高且组分非常复杂,因而采用低压吸附、抽真空方式进行吸附剂再生更为合理,这样的流程好处有:A、吸附压力低,无
17、须对大量的杂质组分升压,因此能耗低。B、真空再生,可保证重组分的再生效果.C、再生时无需消耗氢气,才能保证使用低氢含量原料气时的氢气产量。所以,本装置采用抽真空再生的 83-3 VPSA 流程。其核心为总共 8 台吸附塔,3 塔同时吸附,包括 3 次连续均压回收氢气过程,真空再生过程连续。文表号 项目号 工 艺 说 明 书 第 11 页 共 43 页 二、流程简述:来自界区外的催化干气,压力为 0.5MPa(G)、温度 40。进入 PSA 氢提纯界区后,进入由八个吸附塔组成的 PSA 装置,其中三个吸附塔始终处于同时进料吸附的状态,其工艺过程由吸附、三次均压降压、逆放、抽真空、三次均压升压和产
18、品最终升压等步骤组成。PSA 装置的具体工作过程如下:(以一个吸附塔为例说明其过程)1)吸附过程 原料气自塔底进入吸附塔(T101AH)中正处于吸附工况的两台塔,在吸附剂选择吸附的条件下一次性除去氢以外的绝大部分杂质,获得纯度大于 99.99的氢气,从塔顶排出送出界区。当被吸附杂质的传质区前沿(称为吸附前沿)到达床层出口预留段某一位置时,停止吸附,转入再生过程.2)一均降压过程.吸附结束后,关闭 XV101A,XV 102A,塔 T101A 停止进原料,通过程控阀XV-103A,XV-103E与刚完成二均升步骤的E 塔相连进行均压,这时塔T101A死空间内的高压氢气均入塔T101E得以回收,直
19、到两塔的压力基本相等时,结束一均降过程。3)二均降压过程。一均降压结束后,塔 T101A 又通过程控阀 XV-104A,XV-104F 进行二均降,这时塔T101A 死空间内的高压氢气继续均入塔 T101F 得以回收,直到两塔的压力基本相等时,结束二均降过程。4)三均降压过程。文表号 项目号 工 艺 说 明 书 第 12 页 共 43 页 二均降压结束后,塔 T101A 又通过程控阀 XV104A,XV-104G 与刚完成抽真空步骤的塔 T101G 进行均压,这时 A 塔死空间内的高压氢气就接着均入 G 塔,得以继续回收.直到两塔的压力基本相等时,结束三均降压过程。5)逆放过程 均压过程结束后
20、,塔 T-101A 压力已降至 0。05MPa。G 左右,这时,杂质已开始从吸附剂中解吸出来,于是打开逆放程控阀 XV-105A,逆着吸附方向将吸附塔压力降至 0。02MPa。G 左右。逆放出的解吸气被送入逆放气缓冲罐 V-102。6 抽真空过程 逆着吸附方向,通过抽真空对吸附塔进行再生进一步降低被吸附组分的分压,使其从吸附剂中完全解吸出来。7)三均升压过程。冲洗过程结束后,塔 T101A 通过程控阀 XV104A,XV-104C 与刚完成二均降压步骤的 C 塔相连进行均压升压,这时 C 塔死空间内的高压氢气就流入 A 塔被回收,同时 A 塔压力得以上升,直到两塔压力基本相等。8)二均升压过程
21、.三均升压过程结束后,塔 T101A 通过程控阀 XV104A,XV104D 与 T101D进行均压升压,这时 T-101A(D)中的高压氢气就流入塔 T-101D(A)被回收,同时塔 T101A 压力得以继续上升,直到两塔压力基本相等。9)一均升压过程。二均升压过程结束后,塔 T101A 通过程控阀 XV103A,XV-104E 与刚完成吸附步骤的塔 T-101E 进行均压升压,回收塔 T101E 死空间内的高压氢气,同时塔 T101A压力得以继续上升,直到两塔压力基本相等.文表号 项目号 工 艺 说 明 书 第 13 页 共 43 页 三次均压升的过程,不仅可以回收其他吸附塔内死空间氢气,
22、提高氢气的回收率,而且也是逐渐提高吸附塔压力,使吸附塔在无压力波动的情况下切换到吸附状态.10 产品气升压过程 经连续三次均压升压过程后,塔 T101A 压力已升至 0.35MPa.G 左右,这时通过程控阀 XV103A,XV107 以及调节阀 HV-101 用产品氢对吸附塔进行最后的升压,直到使其达到吸附压力.经过以上步骤后,A 塔的吸附剂得到了完全再生,同时又重新达到了吸附压力,因而已可无扰动地转入下一次吸附。其他各吸附塔的工作过程与塔 T-101A 完全相同,只是在时间上互相错开吸附时间的三分之一,8 个塔交替吸附即可实现连续分离提纯氢气的目的.PSA 单元工艺步序表:时序 流程 83-
23、3 VPSA 流程时序表 吸附塔 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 T101A A A A A A A E1D E2D E3D D V V E3R E2R E1R FR T101B E1R FR A A A A A A E1D E2D E3D D V V E3R E2R T101C E3R E2R E1R FR A A A A A A E1D E2D E3D D V V T101D V V E3R E2R E1R FR A A A A A A E1D E2D E3D D T101E E3D D V V E3R E2R E1R FR A A A A A
24、 A E1D E2D T101F E1D E2D E3D D V V E3R E2R E1R FR A A A A A A T101G A A E1D E2D E3D D V V E3R E2R E1R FR A A A A T101H A A A A E1D E2D E3D D V V E3R E2R E1R FR A A 说明:A:吸附 E1DE3D:13 次均压降压 D:逆放 E1RE3R:13 次均压升压 V:抽真空 FR:产品升压 三、主要操作条件 文表号 项目号 工 艺 说 明 书 第 14 页 共 43 页 序号 步序 操作压力 温度 1 吸附(A)0.5 常温 3 一均降压(E
25、1D)0。5 0。355 常温 4 二均降压(E2D)0.355 0。21 常温 5 三均降压(E3D)0.21 0。065 常温 6 逆放(D)0。065 0.02 常温 7 抽真空(V)0.02 -0.08 常温 8 三均升压(E3R)0。08 0.065 常温 9 二均升压(E2R)0.065 0.21 常温 10 一均升压(E1R)0.21 0。355 常温 11 产品气升压(FR)0。355 0。5 常温 四、吸附塔压力变化吸附塔压力变化曲线0.350.20-0.080.05-0.080.50.50.010.050.200.350.5时 间(秒)压力(MPa)文表号 项目号 工 艺
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