宋天佑版无机化学-第10章氧化还原反应ppt课件.ppt
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1、10-1 10-1 基本概念基本概念10-2 10-2 电池反应的热力学电池反应的热力学10-3 10-3 电极电势的应用电极电势的应用10-4 10-4 化学电源化学电源10-5 10-5 元素电势图的应用元素电势图的应用第第1010章章 氧化还原反应氧化还原反应 1/14/202311 10-1 10-1 基本概念基本概念 10.1.1 10.1.1 原电池原电池:化学能转变为电能的装置:化学能转变为电能的装置关键词:关键词:半电池、盐桥、电极类型、电池符号半电池、盐桥、电极类型、电池符号Anode阳极阳极cathode 阴极阴极Anion:anionic ion 阴离子阴离子cation
2、:cationic ion 阳离子阳离子规定规定电子流出的极为负电子流出的极为负极(极(-)电子流入的极为正电子流入的极为正极(极(+)1/14/20231/14/20232 2在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确电极反应电极反应 负极(负极(Zn)Zn):Zn=ZnZn=Zn2+2+2+2-,氧化反应氧化反应 正极(正极(Cu):CuCu):Cu2+2+2+2-=Cu=Cu,还原反应,还原反应电池反应:电池反应:Cu Cu2+2+Zn=Zn+Zn=Zn2+2+Cu+Cu 在氧化还原半反应中(在氧化还原半反应中(CuCu2
3、+2+2+2-CuCu),),同一元素的同一元素的不同氧化态物质不同氧化态物质可构成氧化还原可构成氧化还原电对电对。电对中高氧化态物。电对中高氧化态物质称氧化型,低氧化态物质称还原型。质称氧化型,低氧化态物质称还原型。电对通式:氧化型电对通式:氧化型/还原型还原型 Cu Cu2+2+/Cu;Zn/Cu;Zn2+2+/Zn/Zn ;H;H+/H/H2 2;O;O2 2/OH/OH-说明说明:电对不需配平电对不需配平 氧化型或还原型物质必须是能稳定存在的。氧化型或还原型物质必须是能稳定存在的。MnO MnO4 4-/MnO/MnO2 2()MnO)MnO4 4-/Mn/Mn4+4+()1/14/2
4、0231/14/20233 3 一个氧化还原电对一个氧化还原电对 对应一个半反应对应一个半反应 Cu Cu2+2+/Cu Cu/Cu Cu2+2+2+2-CuCu Zn Zn2+2+/Zn Zn/Zn Zn2+2+2+2-Zn Zn 一个氧化还原反应是由两个或两个以上的氧化还一个氧化还原反应是由两个或两个以上的氧化还原电对共同作用的结果。原电对共同作用的结果。Cu Cu2+2+Zn=Cu+Zn+Zn=Cu+Zn2+2+一个电对中,氧化型的氧化能力越强,则其共轭一个电对中,氧化型的氧化能力越强,则其共轭还原型的还原能力越弱;如还原型的还原能力越强,还原型的还原能力越弱;如还原型的还原能力越强,则
5、其共轭氧化型的氧化能力越弱。则其共轭氧化型的氧化能力越弱。1/14/20231/14/20234 4如如 MnO MnO4 4-/Mn/Mn2+2+和和SOSO4 42-2-/SO/SO3 32-2-在酸性介质中在酸性介质中 MnO MnO4 4-+8H+8H+5+5-MnMn2+2+4H+4H2 2O O SO SO4 42-2-+2H+2H+2+2-SOSO3 32-2-+H+H2 2O O 2MnO 2MnO4 4-+6H+6H+5SO+5SO3 32-2-=2Mn=2Mn2+2+5SO+5SO4 42-2-+3H+3H2 2O O1/14/20231/14/20235 5在整堂课的教学
6、中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确1.1.电极电势的产生电极电势的产生 在铜在铜-锌原电池中,把两个电极用导线连起来锌原电池中,把两个电极用导线连起来就有电流产生,这说明在就有电流产生,这说明在原电池两电极间存在电原电池两电极间存在电势差势差,或者说原电池的,或者说原电池的两极各存在一个电势两极各存在一个电势电电极电势。极电势。金属晶体中有金属离子和自由电子,当把金属金属晶体中有金属离子和自由电子,当把金属M M放入其盐溶液中时,在金属与其盐溶液的接触界放入其盐溶液中时,在金属与其盐溶液的接触界面上会发生两个不同的过程。面上会发生两个
7、不同的过程。10.1.2 10.1.2 电极电势和电动势电极电势和电动势1/14/20231/14/20236 6活泼活泼金属金属M M溶解沉积溶解沉积(a)(a)金属金属M M表面构成晶格的表面构成晶格的金属离子金属离子M Mn+n+受到极性水受到极性水分子的吸引,有在金属分子的吸引,有在金属M M上留下电子而自身以水合上留下电子而自身以水合离子离子M Mn+n+(aq)(aq)的形式进入的形式进入溶液的倾向。溶液的倾向。金属越活泼,金属越活泼,溶液越稀,这种倾向越大。溶液越稀,这种倾向越大。M Mn+n+稀稀(a)(a)1/14/20231/14/20237 7不活泼金属不活泼金属M MM
8、 Mn+n+浓浓(b)盐 溶 液 中 的Mn+(aq)又有一种从金属M表面获得电子而沉积在金属表面上的倾向,而使金属带正电。金属越不活泼,溶液越浓,这种倾向越大。沉积溶解沉积溶解(b)(b)1/14/20231/14/20238 8两种倾向在一定条件下达到暂时的平衡两种倾向在一定条件下达到暂时的平衡 在某一给定浓度的溶液中,若失电子倾向得电子倾向,到达平衡时金属棒上带负电,靠近金属棒的溶液带正电。如(a)所示。反之若得电子倾向失电子倾向,则到达平衡时金属棒上带正电,靠近金属棒的溶液带负电。如(b)所示。1/14/20231/14/20239 9 这时在金属和盐溶液之间就产生了电位差,这种产生在
9、金属和它的盐溶液之间的电位差叫做金属的电极电势。(氧化还原电对)用符号E(Mn+/M)表示 如:E(Zn2+/Zn),E(Cu2+/Cu)如果均处于标准状态下,则用E(Mn+/M)表示。1/14/20231/14/20231010 不同的电极产生的电势不同,将两个不同不同的电极产生的电势不同,将两个不同的电极组成原电池时,原电池两极间就必然的电极组成原电池时,原电池两极间就必然存在电势差,从而产生电流存在电势差,从而产生电流,整个原电池的最整个原电池的最大电势差即大电势差即原电池的电动势。原电池的电动势。E EMFMF=E(+)-(+)-E(-)(-)如果处于标准状态,则电池的标准电动势:如果
10、处于标准状态,则电池的标准电动势:E EMFMF=E(+)-(+)-E(-)(-)电动势电动势00意味着该原电池可以自发地发电意味着该原电池可以自发地发电2.2.电池的电动势电池的电动势1/14/20231/14/202311113.3.标准氢电极和标准电极电势标准氢电极和标准电极电势 电极电势的绝对值无法测得电极电势的绝对值无法测得,通常选一标准电极通常选一标准电极标准氢电极标准氢电极a(Ha(H+)=1molkg)=1molkg-1-1P(HP(H2 2)=100kPa)=100kPa电极反应:电极反应:E (H(H+/H/H2 2)=0.00 V)=0.00 V标准状态标准状态:组成电极
11、的溶液中离子、分子浓度为:组成电极的溶液中离子、分子浓度为1moldm1moldm-3-3,气体分压为,气体分压为100kPa100kPa,液体或固体为纯,液体或固体为纯净物。标准电极电势符号净物。标准电极电势符号E 。1/14/20231/14/20231212 (1)(1)金属金属-金属离子电极金属离子电极 金属置于含有同一金属离子的盐溶液中构成金属置于含有同一金属离子的盐溶液中构成 Zn Zn2+2+/Zn /Zn 电极符号:电极符号:Zn(s)ZnZn(s)Zn2+2+Cu Cu2+2+/Cu /Cu 电极符号:电极符号:Cu(s)CuCu(s)Cu2+2+“”“”表示两相界面表示两相
12、界面 Cu,Zn Cu,Zn本身是导体,可做电极本身是导体,可做电极电极的类型与原电池的表示方法电极的类型与原电池的表示方法(2)(2)气体气体-离子电极离子电极 2H 2H+2+2-=H=H2 2 电极反应中无导体,需借助于惰性电极电极反应中无导体,需借助于惰性电极(铂或石墨)来完成电对电子的转移。(铂或石墨)来完成电对电子的转移。电极符号:电极符号:PtHPtH2 2(g)H(g)H+1/14/20231/14/20231313(3)“(3)“氧化还原氧化还原”电极电极FeFe3+3+-=Fe=Fe2+2+PtFePtFe3+3+,Fe,Fe2+2+(4)(4)金属金属-金属难溶盐或氧化物
13、金属难溶盐或氧化物-阴离子电极阴离子电极 金属表面涂上该金属的难溶盐金属表面涂上该金属的难溶盐(或氧化物或氧化物),然后将它,然后将它浸在与该盐具有相同阴离子的溶液中。浸在与该盐具有相同阴离子的溶液中。AgCl+AgCl+-=Ag+Cl=Ag+Cl-电极符号电极符号:AgAgCl(s)Cl:AgAgCl(s)Cl-甘汞电极甘汞电极:在金属在金属HgHg的表面覆盖一层氯化亚汞的表面覆盖一层氯化亚汞(HgHg2 2ClCl2 2),然后注入氯化钾溶液,电极反应:),然后注入氯化钾溶液,电极反应:HgHg2 2ClCl2 2+2+2-=2Hg(l)+2Cl=2Hg(l)+2Cl-电极符号:电极符号:
14、HgHgHgHg2 2ClCl2 2(s)Cl(s)Cl-1/14/20231/14/20231414 两种不同的电极组合起来即构成原电池。每个电极叫两种不同的电极组合起来即构成原电池。每个电极叫半电池。原电池也可用简易的电池符号表示出来。半电池。原电池也可用简易的电池符号表示出来。原电池的表示方法:原电池的表示方法:Cu-ZnCu-Zn原电池原电池:(-)ZnZnSO:(-)ZnZnSO4 4(c(c1 1)CuSOCuSO4 4(c(c2 2)Cu(+)Cu(+)(-)PtH(-)PtH2 2(1.013101.01310-5-5 Pa)HPa)H+(1mol(1moldmdm-3 3)C
15、uCu2+2+(c)(c)Cu(+)Cu(+)将下列反应设计成原电池并以原电池符号表示将下列反应设计成原电池并以原电池符号表示2Fe2Fe2+2+(1.0moldm(1.0moldm-3-3)+Cl)+Cl2 2(100kPa)=2Fe(100kPa)=2Fe3+3+(0.10moldm(0.10moldm-3-3)+2Cl)+2Cl-(2.0moldm(2.0moldm-3-3)正极正极:Cl:Cl2 2+2+2-2Cl2Cl-负极负极:Fe:Fe2+2+FeFe3+3+-电池符号电池符号:(-)PtFe(-)PtFe2+2+(1.0moldm(1.0moldm-3-3),Fe),Fe3+3
16、+(0.10moldm(0.10moldm-3-3)Cl)Cl-(2.0moldm(2.0moldm-3-3)Cl)Cl2 2(100kPa),Pt(+)(100kPa),Pt(+)1/14/20231/14/20231515书写原电池符号的规则书写原电池符号的规则 负极负极“-”“-”在左边,正极在左边,正极“+”“+”在右边,盐桥用在右边,盐桥用“”“”表示。表示。半电池中两相界面用半电池中两相界面用“”“”分开,同相不同物种用分开,同相不同物种用“,”“,”分开,溶液、气体要注明分开,溶液、气体要注明C C,P P。纯液体、固体和气体写在惰性电极一边用纯液体、固体和气体写在惰性电极一边用
17、“,”“,”或或“”“”分开。盐桥两边为溶液。分开。盐桥两边为溶液。组分物质为参与电子转移的氧化还原电对。不包含组分物质为参与电子转移的氧化还原电对。不包含H H+和和OHOH-离子等。离子等。电池符号(电池符号(-)ZnZnZnZn2+2+(c(c1 1)ClCl-(c(c2 2)HgHg2 2ClCl2 2Hg(+)Hg(+)写出电池反应电极反应式写出电池反应电极反应式1/14/20231/14/20231616在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确各电对标准电极电势的获得:各电对标准电极电势的获得:用用标标准准氢氢电电
18、极极与与其其它它各各种种标标准准状状态态下下的的电电极极组组成成原原电电池池,测测得得这这些些电电池池的的电电动动势势(E EMFMF),从从而而计算各种电极的标准电极电势。计算各种电极的标准电极电势。E EMFMF=E(+)(+)-E(-)(-)根据根据电流方向电流方向判断电极电势的正负。判断电极电势的正负。1/14/20231/14/20231717在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确例如:例如:Zn+2HZn+2H+=Zn=Zn2+2+H+H2 2 根据电流的方向判断正负极:根据电流的方向判断正负极:ZnZn失电子的
19、倾向大于失电子的倾向大于H H2 2,做,做负极;负极;设计并组成电池:设计并组成电池:(-)Zn Zn(-)Zn Zn2+2+(c)H(c)H+(1.0moldm1.0moldm-3-3)H)H2 2(P(P)Pt(+)Pt(+)测定电池电动势:测定电池电动势:E EMFMF=0.7628V=0.7628V 推断电极电势:推断电极电势:E EMFMF=0.0-=0.0-E(Zn(Zn2+2+/Zn)=0.7628V /Zn)=0.7628V E(Zn(Zn2+2+/Zn)=-0.7628V/Zn)=-0.7628V 1/14/20231/14/20231818在整堂课的教学中,刘教师总是让学
20、生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确CuCu2+2+H+H2 2=Cu+2H=Cu+2H+(-)PtH(-)PtH2 2(P(P)H)H+(1.0moldm1.0moldm-3-3)Cu Cu2+2+(1.0moldm1.0moldm-3-3)Cu)Cu(+)(+)E EMFMF=E(+)-(+)-E(-)0.34=0.34=E(Cu(Cu2+2+/Cu)-/Cu)-E(H H+/H/H2 2)E(Cu(Cu2+2+/Cu)=+0.34V/Cu)=+0.34V用类似方法可测得一系列电对的电极电势。用类似方法可测得一系列电对的电极电势。1/14/20231
21、/14/20231919查表注意事项:查表注意事项:p399p399附录附录1313(1)查表方法:查表方法:电极反应中电极反应中有有H H+出现,皆查酸表(出现,皆查酸表(E A A););电电极反应中有极反应中有OHOH-出现,皆查碱表(出现,皆查碱表(E B B););电极电极反应中无反应中无H H+或或OHOH-,可从存在状态考虑,可从存在状态考虑,E(Fe(Fe3+3+/Fe/Fe2+2+),Fe,Fe3+3+-=Fe=Fe2+2+,查酸表;查酸表;E(ZnO(ZnO2 22-2-/Zn/Zn)ZnO ZnO2 22-2-+2H+2H2 2O+2O+2-=Zn+4OH=Zn+4OH-
22、,查碱表;查碱表;E(ClCl2 2/Cl/Cl-)等无介质参与电极反应)等无介质参与电极反应,查酸表。查酸表。1/14/20231/14/20232020(2)(2)E的符号,的符号,在在H H+/H/H以上以上E0,H00。电极反应写法:氧化型电极反应写法:氧化型+n+n-=还原型还原型(3)(3)E无加和性。无加和性。Zn Zn2+2+2+2-=Zn =Zn ,E(Zn(Zn2+2+/Zn/Zn)=-0.7628V=-0.7628V 2Zn 2Zn2+2+4+4-=2Zn=2Zn,E(Zn(Zn2+2+/Zn/Zn)=-0.7628V=-0.7628V(4)(4)只适合于标准状态下的水溶
23、液,只适合于标准状态下的水溶液,在此条件下,在此条件下,可直接根据可直接根据E值判断物质氧化还原能力的大小。值判断物质氧化还原能力的大小。非水溶液、非标准状态不适用。如:非水溶液、非标准状态不适用。如:C+OC+O2 2COCO2 2,Cu+Cu+浓浓H H2 2SOSO4 4。1/14/20231/14/20232121 E值越值越负负,电对对应的,电对对应的还原型物质的还原能力越还原型物质的还原能力越强强,氧化型物质的氧化能力越弱;,氧化型物质的氧化能力越弱;反之,反之,E值越值越正正,电对对应的,电对对应的氧化型物质的氧化能力越强氧化型物质的氧化能力越强,还原,还原型物质的还原能力越弱。
24、型物质的还原能力越弱。E(Ag(Ag+/Ag)=+0.7999V;/Ag)=+0.7999V;E(Zn(Zn2+2+/Zn)=-0.7628V/Zn)=-0.7628V 氧化性:氧化性:AgAg+ZnZn2+2+还原性:还原性:ZnAgZnAg反应方向:反应方向:AgAg+Zn=Ag+ZnZn=Ag+Zn2+2+强氧化剂强氧化剂1+1+强还原剂强还原剂22弱还原剂弱还原剂1+1+弱氧化剂弱氧化剂221/14/20231/14/20232222在整堂课的教学中,刘教师总是让学生带着问题来学习,而问题的设置具有一定的梯度,由浅入深,所提出的问题也很明确根据化合价变化和变价元素质量守恒先写出主要反根
25、据化合价变化和变价元素质量守恒先写出主要反应物跟产物应物跟产物 例如电对例如电对MnOMnO4 4-/Mn/Mn2+2+MnO MnO4 4-+5e+5e-=Mn=Mn2+2+再配平两侧电荷,通过补写再配平两侧电荷,通过补写H H+或或OHOH-调节两侧电荷数调节两侧电荷数目。判断是否合理是关键。目。判断是否合理是关键。MnOMnO4 4-+5e+5e-+8H+8H+=Mn=Mn2+2+最后通过最后通过H H2 2O O调节两侧调节两侧H H、O O个数个数 MnO MnO4 4-+5e+5e-+8H+8H+=Mn=Mn2+2+4H+4H2 2O O10.1.3.10.1.3.电极反应式的书写
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