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1、第四节第四节 EDTAEDTA滴定曲线滴定曲线一、滴定曲线的绘制一、滴定曲线的绘制 M +Y =MY且且 在滴定的不同阶段,相应的滴入在滴定的不同阶段,相应的滴入比(或滴定分数)用比(或滴定分数)用f f表示。即:表示。即:1 在在pH=9.00pH=9.00的氨性缓冲溶液中,以的氨性缓冲溶液中,以0.020000.02000molmolL L-1-1EDTAEDTA(C(CY Y)标准溶液滴定体积为标准溶液滴定体积为V VZnZn=20.00=20.00mLmL等浓度的等浓度的ZnZn2+2+,在在计量点附近游离氨的浓度为计量点附近游离氨的浓度为0.100.10mol mol L L-1-1
2、。由例由例6-56-5可知,可知,。用。用pZnpZn表示溶液中未参与主反应的各型体锌的总浓度。表示溶液中未参与主反应的各型体锌的总浓度。1 1 滴定前滴定前 Zn=Zn=C CZnZn=0.02000mol=0.02000molL L-1-1 pZnpZn=1.70=1.70 2 2 滴定开始至计量点前滴定开始至计量点前 pZn pZn由未被滴定的由未被滴定的 ZnZn决定:决定:当加入当加入19.9819.98mLmL EDTA EDTA标准溶液标准溶液(-0.1%(-0.1%相对误差相对误差)时:时:23 化学计量点时化学计量点时 化学计量点时,溶液中的化学计量点时,溶液中的pZnpZn
3、来自于来自于ZnY的解离:的解离:ZnYZnY=Zn=Zn2+2+Y+Y 依 CZn,SP=ZnYSP+ZnSP 故 ZnYSP=CZn,SP-ZnSPCZn,SP=计量点时pZn计算式 3小结:小结:M有副反应时,计量点时有副反应时,计量点时pMSP计算计算式为:式为:若若M无副反应时,则计量点时无副反应时,则计量点时pMpMSPSP计算计算式为:式为:4 化学计量点后化学计量点后 此时,溶液中的此时,溶液中的 ZnZn主要取决于主要取决于ZnY解解离产生的离产生的 ZnZn,并与过量的并与过量的EDTAEDTA浓度有关。浓度有关。4ZnY=Zn2+Y 5 当加入当加入20.0220.02m
4、LmL EDTA EDTA标准溶液标准溶液(+0.1%(+0.1%相对误差相对误差)时:时:依此逐一计算,得到表依此逐一计算,得到表6-16-1数据。数据。6 表表6-1 6-1 EDTAEDTA滴定滴定ZnZn2+2+的的pZnpZn(pH=9.0,NHpH=9.0,NH3 3=0.10mol=0.10molL L-1-1,C CZnZn=C=CY Y=0.02000 mol=0.02000 molL L-1-1)EDTAEDTA加入量加入量(V/V/mLmL)滴定分数滴定分数f/%f/%pZnpZn 0.00 0.00 1.70 0.00 0.00 1.70 18.00 90.00 2.9
5、8 18.00 90.00 2.98 19.80 99.00 4.00 19.80 99.00 4.00 19.98 99.90 19.98 99.90 5.005.00 20.00 100.0 6.06 20.00 100.0 6.06 20.02 101.0 20.02 101.0 7.127.12 22.00 110.0 9.12 22.00 110.0 9.12 40.00 200.0 10.12 40.00 200.0 10.12突跃范围 化化 学学 计计 量量 点点 前前 后后 0.1%相相 对对 误误 差差 范范 围围 内内pMpM(pMpM)的的变变化化范范围围,称称为为络络合合滴滴定定的的pMpM(pMpM)突突跃范围。跃范围。7二、影响滴定突跃的主要因素二、影响滴定突跃的主要因素 1.1.条件形成常数条件形成常数KMY的影响的影响 当当CM一定时,一定时,KMY值越大,滴定突跃范围越大。值越大,滴定突跃范围越大。8 2.2.金属离子浓度金属离子浓度CM的影响的影响 当当KMY一定时,一定时,CM,突跃突跃。CM增大增大1010倍,倍,滴定突跃增加一个单位。滴定突跃增加一个单位。CM mol/L2.010-52.010-42.010-32.010-2lgK=109
限制150内