第七章 醇 酚.ppt
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1、第七章第七章 醇、硫醇、酚醇、硫醇、酚第一节第一节 醇醇第二节第二节 硫醇硫醇第三节第三节 酚酚u 结构分类命名结构分类命名u化学性质化学性质 1邓健 制作 余瑜 审校第七章第七章 醇、硫醇、酚醇、硫醇、酚第七章 醇、硫醇、酚 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物,也可看作醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物,也可看作水的烃基衍生物。碳与氧以单键相连水的烃基衍生物。碳与氧以单键相连(CO)。上页上页下页下页首页首页相应的含硫化合物分别称为相应的含硫化合物分别称为硫醇硫醇、硫酚硫酚和和硫醚硫醚。2人民卫生电子音像出版社第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇(一、结构分类命名)第一节第一节 醇醇 一、醇的结构一、醇的结
2、构上页上页下页下页首页首页3邓健 制作 余瑜 审校第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇(一、结构分类命名)(二二)分类分类 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇 一元醇一元醇 二元醇二元醇 多元醇多元醇 ROH 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇 一元醇一元醇 二元醇二元醇 三元醇三元醇 RCH2-OH R-CH=CH-CH2-OH Ar-CH2-OH 饱和醇饱和醇 不饱和醇不饱和醇 芳香醇芳香醇上页上页下页下页首页首页4邓健 制作 余瑜 审校 若醇分子中的同一个若醇分子中的同一个 C 连两个或两个以上连两个或两个以上 OH 时,则易失水形成羰基时,则易失水形成羰基(C=O)化合物。化合物。偕二醇偕二醇 当当-
3、OH直接连在不饱和碳上时直接连在不饱和碳上时(如烯醇如烯醇),往往发生异构化,生成较稳定的醛或酮。,往往发生异构化,生成较稳定的醛或酮。第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇(一、结构分类命名)上页上页下页下页首页首页5人民卫生电子音像出版社(三三)命名命名 普通命名法普通命名法、系统命名法系统命名法 1.普通命名法:普通命名法:“烃基名烃基名烃基名烃基名”“醇醇醇醇”(省去基字省去基字)。取代基的位置常用取代基的位置常用 a a、b b、g g、d d、w w 等希腊字母标等希腊字母标明明。CH3CH2CH2CH2-OH (CH3)2CHCH2-OH (CH3)3C-OH仲丁醇仲丁醇g g-氯丙醇
4、氯丙醇 苯甲醇苯甲醇(苄醇苄醇)正丁醇正丁醇(n-丁醇丁醇)异异丁醇丁醇 叔丁叔丁醇醇第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇(一、结构分类命名)上页上页下页下页首页首页6邓健 制作 余瑜 审校 2.醇的系统命名法醇的系统命名法 是选择含是选择含-OH的最长碳链作主的最长碳链作主链,按主链碳原子个数称链,按主链碳原子个数称“某醇某醇”,编号应使,编号应使 OH 所连的所连的C有较小编号,羟基的位次写在醇名之前。有较小编号,羟基的位次写在醇名之前。2-乙基乙基-1-戊醇戊醇第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇(一、结构分类命名)上页上页下页下页首页首页7人民卫生电子音像出版社 对对于于不不饱饱和和醇醇,选选
5、择择既既含含-OH又又含含重重键键 的的最最长长碳链作主链,使碳链作主链,使 OH 所连的所连的C有较小编号。有较小编号。5-苯基苯基-4-己烯己烯-2-醇醇 多元醇的命名:多元醇的命名:“某二醇、某三醇某二醇、某三醇”等。等。-OH 数目与主链碳原子数相同时,可不标出羟基位次。数目与主链碳原子数相同时,可不标出羟基位次。顺顺-1,2-环戊二醇环戊二醇第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇(一、结构分类命名)上页上页下页下页首页首页8邓健 制作 余瑜 审校三、醇的化学性质三、醇的化学性质 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇(三、化学性质)上页上页下页下页首页首页 醇的化学反应主要是醇的化学反应主要是
6、OH键的异裂键的异裂;CO键的异裂键的异裂;又由于又由于OH 的影响的影响,使使-H 也具有一定的活泼性。也具有一定的活泼性。a a酸酸 性性取代;消除取代;消除氧氧化化脱脱氢氢9邓健 制作 余瑜 审校(一一)与活泼金属反应与活泼金属反应似水似水 醇与钠作用比较和缓醇与钠作用比较和缓,放出的热不足以使生成的氢气自燃。放出的热不足以使生成的氢气自燃。HO-H +Na Na OH +H2 (反应反应激烈激烈)RO-H +Na RO Na +H2 (反应反应和缓和缓)这表明醇具有酸性,但其酸性比水弱。这表明醇具有酸性,但其酸性比水弱。第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇(三、化学性质)上页上页下页下页首
7、页首页10人民卫生电子音像出版社 金属钠与水或甲醇的反应相当激烈。但随着醇中金属钠与水或甲醇的反应相当激烈。但随着醇中烷基碳原子数的增加,反应激烈程度逐渐减弱。烷基碳原子数的增加,反应激烈程度逐渐减弱。三类醇与金属反应的活性顺序为:三类醇与金属反应的活性顺序为:由由于于R-OH的的酸酸性性比比水水弱弱,它它的的共共轭轭碱碱 RO-的碱性就比的碱性就比 OH-强,醇钠遇水立即分解强,醇钠遇水立即分解:第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇(三、化学性质)上页上页下页下页首页首页11邓健 制作 余瑜 审校第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇(三、化学性质)乙炔钠与醇反应时生成乙炔,说明炔烃的酸性比醇更弱。乙
8、炔钠与醇反应时生成乙炔,说明炔烃的酸性比醇更弱。酸性序酸性序:H2O R-OH HCCH NH3 R-H HCCNa +R-OH HCCH +RONa 碱性序碱性序:OH-RO-HCC-NH2-仲醇钠仲醇钠 伯醇钠伯醇钠。醇钠在有机合成中可用作引入烷氧基的试剂。醇钠在有机合成中可用作引入烷氧基的试剂。上页上页下页下页首页首页12人民卫生电子音像出版社 邻邻二二醇醇类类化化合合物物也也有有酸酸性性,并并且且由由于于二二个个OH处处于于相相邻邻碳碳原原子子上上使使酸酸性性有有所所增增强强。在在碱碱性性溶溶液液中中,邻二醇类化合物可与邻二醇类化合物可与Cu2+反应生成蓝色的铜盐。反应生成蓝色的铜盐。
9、蓝色蓝色 甘油铜甘油铜(蓝色蓝色)第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇(三、化学性质)上页上页下页下页首页首页13邓健 制作 余瑜 审校雄甾烯二醇14设计与制作 邓健 余瑜(二二)醇与无机含氧酸的酯化反应醇与无机含氧酸的酯化反应 醇醇可可与与含含氧氧无无机机酸酸(如如硝硝酸酸、亚亚硝硝酸酸、硫硫酸酸和和磷磷酸酸等等)反反应应,生生成成相相应应的的无无机机酸酸酯酯,其其中中的的 N、P 和和 S 都是通过都是通过 O 与烷基相连的。与烷基相连的。(CH3)2CHCH2CH2OH+HO-NO(CH3)2CHCH2CH2ONO+H2O 异戊醇异戊醇 亚硝酸异戊酯亚硝酸异戊酯 (缓解心绞痛的药物缓解心绞痛
10、的药物)甘油三硝酸酯是一种缓解心绞痛的药物甘油三硝酸酯是一种缓解心绞痛的药物,又是一种烈性炸药。又是一种烈性炸药。第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇(三、化学性质)上页上页下页下页首页首页15人民卫生电子音像出版社(三)醇的脱水反应(三)醇的脱水反应 醇在浓醇在浓 H2SO4 或或 H3PO4 催化下加热,分子内脱水生成烯。催化下加热,分子内脱水生成烯。分子内脱水成烯由易到难:分子内脱水成烯由易到难:叔丁醇叔丁醇 异丙醇异丙醇 乙醇乙醇 工业上多采用工业上多采用Lewis酸如酸如Al2O3催化醇的脱水反应。催化醇的脱水反应。第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇(三、化学性质)上页上页下页下页首页首页
11、16邓健 制作 余瑜 审校 醇分子内脱水成烯的反应,也醇分子内脱水成烯的反应,也遵循遵循 Saytzeff 规律,即主要产物是双键上连有规律,即主要产物是双键上连有最多烃基的烯烃最多烃基的烯烃。84%16%第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇(三、化学性质)上页上页下页下页首页首页17人民卫生电子音像出版社 由于伯、仲和叔正碳离子的稳定性不同由于伯、仲和叔正碳离子的稳定性不同,在有机反应中常会发现稳定性小的正碳离子在有机反应中常会发现稳定性小的正碳离子倾向于重排成比较稳定的正碳离子。醇脱水倾向于重排成比较稳定的正碳离子。醇脱水成烯的反应中就有这样的实例。成烯的反应中就有这样的实例。3,3-二甲基二
12、甲基-2-丁醇丁醇 2,3-二甲基二甲基-2-丁烯丁烯 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇(三、化学性质)上页上页下页下页首页首页18人民卫生电子音像出版社分子间脱水分子间脱水 成醚成醚 这是制备这是制备对称醚对称醚的方法的方法,适于由低级伯醇制醚。适于由低级伯醇制醚。叔醇的主要产物为分子内消去产物叔醇的主要产物为分子内消去产物烯烃烯烃,仲醇仲醇成醚的产量也很低。成醚的产量也很低。实验室制乙醚:实验室制乙醚:工业制乙醚:工业制乙醚:第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇(三、化学性质)上页上页下页下页首页首页19人民卫生电子音像出版社20设计与制作 邓健 余瑜(四四)醇的氧化反应醇的氧化反应 第七章
13、醇、硫醇、酚 第一节 醇(三、化学性质)l氧化反应:氧化反应:得氧或去氢的反应。得氧或去氢的反应。l还原反应:还原反应:得氢或去氧的反应。得氢或去氧的反应。醇类化合物的氧化醇类化合物的氧化,实质上是从分子中脱去两个氢原子实质上是从分子中脱去两个氢原子,其中一个是羟基上的氢其中一个是羟基上的氢,另一个是与羟基相连碳上的氢另一个是与羟基相连碳上的氢(-(-H)H)。氧化的产物取决于醇的类型和反应条件。氧化的产物取决于醇的类型和反应条件。常用的氧化剂:常用的氧化剂:K2Cr2O7 的酸性水溶液的酸性水溶液 KMnO4 溶液溶液 上页上页下页下页首页首页21邓健 制作 余瑜 审校1.伯醇氧化成醛伯醇氧
14、化成醛,醛易继续被氧化成酸:,醛易继续被氧化成酸:伯醇伯醇 醛醛酸酸第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇(三、化学性质)如欲氧化伯醇制备醛,可采用蒸馏法将生成的醛蒸出;如欲氧化伯醇制备醛,可采用蒸馏法将生成的醛蒸出;或用三氧化铬与吡啶的混合物作为氧化剂。或用三氧化铬与吡啶的混合物作为氧化剂。上页上页下页下页首页首页22人民卫生电子音像出版社2.仲醇氧化成酮,常用此法制备酮仲醇氧化成酮,常用此法制备酮。叔醇没有叔醇没有-氢,一般不能被氧化。氢,一般不能被氧化。用用铬铬酸酸作作氧氧化化剂剂时时,反反应应前前 CrO42-为为橙橙橙橙红红红红色色色色,反反应应后后生生成成的的Cr3+是是绿绿绿绿色色色色
15、。故故铬铬酸酸试试剂剂可可用用作作醇醇的的鉴鉴别别。C=CC=C、CC CC 与与铬酸反应较慢,不能很快观察到颜色变化,故可鉴别开。铬酸反应较慢,不能很快观察到颜色变化,故可鉴别开。第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇(三、化学性质)上页上页下页下页首页首页检查是否酒后驾车检查是否酒后驾车检查是否酒后驾车检查是否酒后驾车 23邓健 制作 余瑜 审校第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇(三、化学性质)常用无水氯化锌的浓盐酸溶液常用无水氯化锌的浓盐酸溶液(Lucas 试剂试剂)鉴别三类醇鉴别三类醇:1min内变浑浊内变浑浊 几小时无变化几小时无变化,加热才反应加热才反应 上页上页下页下页首页首页24人民卫
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