有机化学课后题答案chapter16多步骤有机合成.pdf
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1、第十六章 多步骤有机合成 习题解答 习题 16-1 和习题 16-2(略)习题 16-3 OH(1)OH+MgBrHO+BrMgabab 对比 a,b 两种可能的合成途径,b 途径的原料比较难获得,因此,路径 a 比较好。(2)OHababMgBr+O+BrMgOccO+CH3MgI 三种途径中 a 途径最佳,原料最大简化。(3)OHOBrO+MgBr+Oab 两种途径都比较简化,反应条件都有无水条件下进行的,因此两条路径相当。习题 16-4 所列反应均不能实现。理由如下:(1)主要形成O(2)缩酮将水解OO或(3)分子内反应为主,生成OO(4)醇将脱水(5)羰基也将被还原OH(6)醇羟基存在
2、下无法制备格氏试剂(7)醇将水解BrCOO 习题 16-5 机理:OOOOOHHHOHORHROHR-H 16-6 R NHCOOHR NH C OHOHR NH C OH2OHOHHH2O-HR NH2COHOHOHR NH2+CHOOHOH 这里相当于一个酰胺水解。一般总成本在酸性条件下也能进行羰基质子化和接受 H2O的进攻,但烃基是难以离去的。习题 16-7(略)习题 16-8(A)HOHCH3CH2CH3BrHCH3CH2CH3PBr3(S)-2-丁醇(R)-2-三溴丁烷(B)HOHCH3CH2CH3HOTsCH3CH2CH3AcOHCH3CH2CH3TsClpyridineCH3CO
3、O(S)-2-丁醇 TsOHCH3CH2CH3HBrCH3CH2CH3(1)H2O+OH(2)TsClPBr3 习题 16-9 CH3CH2C CHNaNH2BrCH2CH3CH3CH2C C Na CH3CH2C CCH2CH3Na+NH3(l)lindlar catHH3CH2CHCH2CH3HH3CH2CCH2CH3H 习题 16-10(略)习题 16-11(P664)(书中题号为 16-8)ONHHNBr(1)(2)OH-,H2OO(1)CH3MgBr(2)H3O+CH3OH 习题 16-12(P668)(书中题号为 16-9)(以R代表支链)CrO3HORCrOOHO铬酸酯(连氧碳上
4、无H)重排ROHCr OHOOOH2 ROHO CrOO+H3O 习题 16-13(P671)(书中题号为 16-10)COOHPhEtOHHCOOEtPhCH3COOMeCOCH2COOMePh(交叉酯缩合)MeO HSSH(1)(2)Pd,H2CH2CH2COOMePhhvHPhHPhMeOOCCOOMe HPhHPhOCOOMe(1)OH(2)HHPhHPhOEtO 习题 16-14(P671)(书中题号为 16-11)OHHHHOH(逆向思考)互变异构123321 OH123123123321OH 习题 16-15(P671)(书中题号为 16-12)OHO+OH Tetrahedro
5、n Letters,1993,34(2),247250 Tara J.Spules,Jason D.Galpin and Dwight Macdonald Change-accelerated cope rearrangements of 3-amino-1,5-dienes O+OOOEtONaOOONaOHOOHOCH2CH2OHH+HOOOOH2Pd/CHOOOOH3O+OOselectivereductionOHOeliminationO+显然,上述桥环化合物更容易合成得到,可见,重排反应使后一个化合物的合成简化。习题 16-16(P672)(书中题号为 16-13)不能,因为酯还原时
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