普通化学普通化学(9).pdf
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1、23 化学反应热效应化学反应热效应2.3.1 化学反应的热效应:只做体积功只做体积功的化学反应,当的化学反应,当反应物和产物的温度相反应物和产物的温度相等等时,体系吸收或放出的热量。时,体系吸收或放出的热量。定定义义:分分类类:1.1.定容反应热定容反应热:只做体积功体系(Wf=0)在定容条件下,反应产生的热效应。用QV表示,单位:J、kJ。由第一定律:由第一定律:U定容下,V=0,U=QV定容反应的热效应等于热力学能改变=QV=QV+We+Wf=QV+We(Wf=0)p V.定压热效应定压热效应Q Qp p只做体积功的体系(Wf=0),在定压条件下反应时产生的热效应,用Qp表示,单位:J、k
2、J。由第一定律:U=Qp+We=Qp p V Qp=U+p VQp=U+p V=(U2 U1)+p(V2 V1)=(U2+p2V2)(U1+p1V1)(因为p=p1=p2)焓:焓:定义:定义:H U+p VQp=H2-H1=H 状态函数,广度性质,H ;单位;没有物理意义。不知绝对值,H可求。定压下,定压下,P 一定一定,Qp=H说明说明:常用:常用H表示化学反应热。表示化学反应热。4.4.QV 与与 Qp 数值关系数值关系:QV=UQp=HQp=U+p VH=U+p V Qp=QV+p V比较QV与Qp:只有固体或液体:V0,Qp=QV ,H=U。气体:p V=n RT,Qp=QV+n RT
3、,H=U+n RTn:反应前后物质的量的变化=1时,n=B(B,g),2.3.2.热化学方程式 标明温度、压力。298.15K,p=100kPa下进行,可省略。注明状态、晶型。反应热后面标出,rHm 0,放热;rHm 0,吸热。如,SO3(g)+H2O(l)=H2SO4(l)r H m=130.29kJmol1 标态状态,rHm 。下标“r”:化学反应。下标“m”:反应进度为1mol 。上标“”表示标准状态。(1)书写规则:)书写规则:(2)标准态的规定)标准态的规定:若是溶液,当b(B)=1molkg1或c(B)=1molL1时,该溶液处于标准态。指定温度和标准压力p(100kPa)下:纯液体、纯固体。理想气体的标准态是指温度为T,气体分压为p 的状态;(3 3)摩尔反应热)摩尔反应热:=1mol时,吸收或放出的热量。指定的温度和标准状态下:rUrUTm rHrHTmrHrHmrUrUm
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