烯烃有机精选PPT.ppt
《烯烃有机精选PPT.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《烯烃有机精选PPT.ppt(57页珍藏版)》请在得力文库 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、关于烯烃有机第1页,讲稿共57张,创作于星期二2第一节第一节 结构和同分异构和命名结构和同分异构和命名一、结构一、结构第2页,讲稿共57张,创作于星期二3第3页,讲稿共57张,创作于星期二4(一)(一)构造异构构造异构(二)顺反异构(二)顺反异构当双键碳原子连接的原子或基团不相同时,当双键碳原子连接的原子或基团不相同时,存在顺反异构。存在顺反异构。对于环状化合物,由于环不能自由旋转,因此当环面上两个以上碳原子连对于环状化合物,由于环不能自由旋转,因此当环面上两个以上碳原子连接的原子或基团不相同时,也存在顺反异构。接的原子或基团不相同时,也存在顺反异构。二、烯烃的同分异构现象二、烯烃的同分异构现
2、象第4页,讲稿共57张,创作于星期二5三、命名1、先找出含双键的最长碳链,把它作为主、先找出含双键的最长碳链,把它作为主链,并按主链含碳原子数把该化合物命链,并按主链含碳原子数把该化合物命名为某烯。名为某烯。2、从主链靠近双键的一端开始编号,使双、从主链靠近双键的一端开始编号,使双键碳原子的编号较小键碳原子的编号较小第5页,讲稿共57张,创作于星期二63、把双键碳原子的最小编号写在烯烃名称的前面。、把双键碳原子的最小编号写在烯烃名称的前面。取代基所在碳原子的编号写在取代基之前,取代取代基所在碳原子的编号写在取代基之前,取代基也写在某烯之前。基也写在某烯之前。4、顺、反异构体的、顺、反异构体的“
3、顺(顺(cis)/反(反(trans)或)或 Z/E”写在最前。写在最前。Z(Zusammen)/E(Entgegen):):两个碳原子的优先基团在同侧两个碳原子的优先基团在同侧为为Z、异侧为异侧为E。第6页,讲稿共57张,创作于星期二7第7页,讲稿共57张,创作于星期二8第二节第二节 物理性质及光谱物理性质及光谱:0 1.1 10-30 /C.m b.p.0.9oC 3.5oCm.p.-106oC -139oC一、物理性质一、物理性质第8页,讲稿共57张,创作于星期二9二、烯烃的波谱性质二、烯烃的波谱性质IR:C=C 16751640cm-1 =C-H 31003010(伸缩振动)(伸缩振动
4、)1000675 (面外弯曲振动)(面外弯曲振动)RCH=CH2;R2C=CH2;1000和和900 880 RCH=CRH;R2C=CRH 730675(顺)(顺)840800 970960(反)(反)第9页,讲稿共57张,创作于星期二10化学位移:化学位移:5.3 0.91H-NMR第10页,讲稿共57张,创作于星期二11第11页,讲稿共57张,创作于星期二12MS:(自学(自学1213)分子离子峰非常明显分子离子峰非常明显出现出现m/z41,55,69,83等碎片离子峰等碎片离子峰(CnH2n-1)麦氏重排产生麦氏重排产生CnH2n碎片离子峰碎片离子峰不能确定双键的位置不能确定双键的位置
5、环已烯类发生逆向环已烯类发生逆向Diels-Alder裂解裂解第12页,讲稿共57张,创作于星期二13C3H6麦氏(麦氏(Mclafferty)重排)重排逆向逆向Diels-Alder裂解裂解第13页,讲稿共57张,创作于星期二14cis-3-hexene 第14页,讲稿共57张,创作于星期二15第三节 化学反应一一、烯烃的催化氢化、烯烃的催化氢化;二二、烯烃的亲电加成、烯烃的亲电加成三三、烯烃的自由基加成、烯烃的自由基加成;四四、烯烃的硼氢化反应、烯烃的硼氢化反应五五、烯烃的氧化烯烃的氧化;六六、烯烃的、烯烃的-卤化卤化七七、烯烃的聚合反应。、烯烃的聚合反应。第15页,讲稿共57张,创作于星
6、期二16一一一一 、烯烃的催化氢化、烯烃的催化氢化、烯烃的催化氢化、烯烃的催化氢化反反 应应 条条 件:件:加温加压加温加压产产 率:率:几乎定量几乎定量常用催化剂:常用催化剂:Pt(铂)(铂)Pd(钯)(钯)Ni(镍)(镍)*1 顺式为主顺式为主*2 空阻小的双键优先空阻小的双键优先*3 空阻小的一侧优先空阻小的一侧优先RCH=CHR RCH2-CH2RH2/催化剂催化剂加温加压加温加压第16页,讲稿共57张,创作于星期二17在进行催化加氢时在进行催化加氢时,常将烯烃先溶于适当的溶剂(如乙醇,常将烯烃先溶于适当的溶剂(如乙醇,乙酸等)乙酸等),然后和催化剂一起在搅拌下通入氢气。然后和催化剂一
7、起在搅拌下通入氢气。催化剂一般制成高度分散的粉末状,还负载于载体催化剂一般制成高度分散的粉末状,还负载于载体.Heterogenerous catalytic hydrogenation第17页,讲稿共57张,创作于星期二18Homogenerous catalytic hydrogenation -Wilkinson catalyst 第18页,讲稿共57张,创作于星期二19127120116126119.2112.5127EE第19页,讲稿共57张,创作于星期二20 定义:两个或多个分子相互作用,生成一个定义:两个或多个分子相互作用,生成一个加成产物的反应称为加成反应。加成产物的反应称为加
8、成反应。加成加成反应反应自由基加成(均裂)自由基加成(均裂)离离子型加成(异裂)环加成子型加成(异裂)环加成(协同)(协同)亲电加成亲电加成亲核加成亲核加成加成反应的定义和分类加成反应的定义和分类加成反应的定义和分类加成反应的定义和分类 分类:分类:分类:分类:根据反应时化学键变化的特征分根据反应时化学键变化的特征分根据反应时化学键变化的特征分根据反应时化学键变化的特征分 (或根据反应机理分)(或根据反应机理分)(或根据反应机理分)(或根据反应机理分)二、烯烃的亲电加成二、烯烃的亲电加成第20页,讲稿共57张,创作于星期二21一)一).烯烃与卤化氢的加成烯烃与卤化氢的加成反应式反应式反应式反应
9、式CH2=C(CH3)2 +HX CH3-C(CH3)21 1、反应机理、反应机理、反应机理、反应机理X慢慢第21页,讲稿共57张,创作于星期二222、碳正离子的结构和相对的稳定性碳正离子的结构和相对的稳定性 质子带正电荷,具有亲电的性质,因此称为亲电试质子带正电荷,具有亲电的性质,因此称为亲电试剂,由于亲电试剂剂,由于亲电试剂(Electrophile)进攻而引起的加成反进攻而引起的加成反应称为亲电加成应称为亲电加成(Electrophilic addition)。CH3CH2+碳正离子稳定性:碳正离子稳定性:(CH3)3C+(CH3)2CH+CH3CH2+CH3+我们在第四章化合物的电子效
10、应章节中会详细讨论!我们在第四章化合物的电子效应章节中会详细讨论!第22页,讲稿共57张,创作于星期二23CH3CH2CH=CH2+HBr CH3CH2CHCH3(CH3)2C=CH2 +HCl (CH3)2C-CH3Br100%Cl HAc80%3、区位选择性问题和反应活性、区位选择性问题和反应活性区位选择性区位选择性区位选择性区位选择性 马尔可夫尼可夫规则马尔可夫尼可夫规则马尔可夫尼可夫规则马尔可夫尼可夫规则:当不对称试剂和双键发生加当不对称试剂和双键发生加当不对称试剂和双键发生加当不对称试剂和双键发生加成时成时成时成时,试剂正电性部分主要加到能形成较稳定碳正离子试剂正电性部分主要加到能形
11、成较稳定碳正离子试剂正电性部分主要加到能形成较稳定碳正离子试剂正电性部分主要加到能形成较稳定碳正离子的那个碳原子上的那个碳原子上的那个碳原子上的那个碳原子上.第23页,讲稿共57张,创作于星期二24烯烃与烯烃与HX的加成反应,具有区位选择性,在绝大的加成反应,具有区位选择性,在绝大多数的情况下,产物符合马氏规则。多数的情况下,产物符合马氏规则。F3C-CH=CH2 +HCl F3CH2CH2Cl主要产物主要产物*1 HI HBr HCl*2 双键上电子云密度越高,反应速率越快。双键上电子云密度越高,反应速率越快。(CH3)2C=CH2 CH3CH=CHCH3 CH3CH=CH2 CH2=CH2
12、第24页,讲稿共57张,创作于星期二254、重排问题、重排问题(CH3)3CCH=CH2HCl17%83%(CH3)2CCl-CH(CH3)2(CH3)3CCHClCH3 (CH3)3CCHCH3+(CH3)2C-CH(CH3)2甲基转移甲基转移亲电加成活性大小:亲电加成活性大小:第25页,讲稿共57张,创作于星期二26 反反反反 应应应应 式式式式(二)烯烃与卤素的加成(二)烯烃与卤素的加成(二)烯烃与卤素的加成(二)烯烃与卤素的加成RCH=CHR RCHBrCHBrRCCl4 Br2A 反应分两步进行反应分两步进行;B 速控步是亲电的一步速控步是亲电的一步;C 反反式加成。式加成。反反反反
13、 应应应应 机机机机 理理理理第26页,讲稿共57张,创作于星期二27Stereoselective reaction:在有机化学反应中只产生在有机化学反应中只产生或优先产生一种立体异构体或优先产生一种立体异构体(或一对对映异构或一对对映异构体体)的反应的反应.第27页,讲稿共57张,创作于星期二28第28页,讲稿共57张,创作于星期二29加氯与加溴反应机制的比较加氯与加溴反应机制的比较 反式加成产物反式加成产物 顺式加成产物顺式加成产物加氯加氯 32%68%加溴加溴 83%17%C6H5CH=CHCH3Br2C6H5CH=CHCH3Cl2碳正离子碳正离子环正离子环正离子离子对离子对第29页,
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 烯烃 有机 精选 PPT
限制150内