2022高考一轮复习化学-22 化学平衡常数 化学反应进行的方向(解析版).doc
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1、递进式进阶22化学平衡常数 化学反应进行的方向递进式复习(step by step):感知高考教材回扣变式再现深度理解真题回访感知高考1. 2020江苏反应可用于纯硅的制备。下列有关该反应的说法正确的是A. 该反应 、B. 该反应的平衡常数C. 高温下反应每生成1 mol Si需消耗D 用E表示键能,该反应【答案】B【解析】ASiCl4、H2、HCl为气体,且反应前气体系数之和小于反应后气体系数之和,因此该反应为熵增,即S0,故A错误;B根据化学平衡常数的定义,该反应的平衡常数K=,故B正确;C.题中说的是高温,不是标准状况下,因此不能直接用22.4Lmol1计算,故C错误;DH=反应物键能总
2、和生成物键能总和,即H=4E(SiCl)2E(HH)4E(HCl) 2E(SiSi),故D错误; 2. 2020新课标节选硫酸是一种重要的基本化工产品,接触法制硫酸生产中的关键工序是SO2的催化氧化:SO2(g)+O2(g)SO3(g) H=98 kJmol1。回答下列问题: (1)当SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和82%时,在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa压强下,SO2平衡转化率随温度的变化如图所示。反应在5.0MPa、550时的=_,判断的依据是_。影响的因素有_。(2)将组成(物质的量分数)为2m% SO2(g)、m% O2(g
3、)和q% N2(g)的气体通入反应器,在温度t、压强p条件下进行反应。平衡时,若SO2转化率为,则SO3压强为_,平衡常数Kp=_(以分压表示,分压=总压物质的量分数)。【答案】 (1) 0.975 该反应气体分子数减少,增大压强,提高。所以,该反应在550、压强为5.0MPa2.5MPap的,所以p1=5.0MPa 反应物(N2和O2)的起始浓度(组成)、温度、压强 (2). 【解析】(1)SO2(g)+O2(g)SO3(g),该反应是一个气体分子数减少的放热反应,故增大压强可以使化学平衡向正反应方向移动。因此,在相同温度下,压强越大,SO2的平衡转化率越大,所以,该反应在550、压强为5.
4、0MPa条件下,SO2的平衡转化率一定高于相同温度下、压强为2.5MPa的,因此,p1=5.0MPa,由图中数据可知,=0.975。影响的因素就是影响化学平衡移动的因素,主要有反应物(N2和O2)的浓度、温度、压强等。(2)假设原气体的物质的量为100mol,则SO2、O2和N2的物质的量分别为2m mol、m mol和q mol,2m+m+q=3m+q=100,SO2的平衡转化率为,则有下列关系:平衡时气体的总物质的量为n(总)= 2m(1-)+m(1-)+2mmol+q mol,则SO3的物质的量分数为。该反应在恒压容器中进行,因此,SO3的分压p(SO3)=,p(SO2)=,p(O2)=
5、,在该条件下,SO2(g)+ O2(g)2SO3(g) 的Kp=。核心知识1自发反应在一定温度和压强下, 就能自动进行的反应。【答案】无需外界帮助2化学反应方向的判据(1)焓判据放热过程中体系能量 ,H 0, (具有、不具有)自发进行的倾向,但有些吸热反应也可以 进行,故只用焓变判断反应方向不全面。(2)熵判据熵:描述体系 程度的物理量,符号为S,熵值越大,体系混乱度 。常见的熵增过程a气体的扩散;b不同状态的同一种物质:S(g) S(l) S(s);c反应前无气体,反应后有气体产生的过程;d反应前后都有气体,但气体的物质的量增加的反应;e熵判据:体系的混乱度 ,S0, (具有、不具有)自发进
6、行的倾向。但有些熵减的过程也能 进行,故只用熵变判断反应方向也不全面。(3)焓变、熵变和温度对化学反应方向的影响HSHTS反应情况永远是负值永远是正值低温为正高温为负低温为负高温为正【答案】(1)降低, ,具有 自发 。(2) 混乱 越大。 e增大,具有 自发 。(3)在任何温度下反应均自发进行在任何温度下反应均非自发进行低温时非自发,高温时自发低温时自发,高温时非自发3.化学平衡常数概念及表达在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物 与反应物 的比值是一个常数,用符号 表示。表达式:对于反应aA(g)bB(g) cC(g)dD(g),K (固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入平衡
7、常数表达式中)。【答案】 浓度幂之积 浓度幂之积 K 。K 。【易混易错】化学平衡常数的表达式书写书写下列反应的平衡常数表达式。(1)Cl2H2OHClHClO(2)COH2OHCOOH(3)CaCO3(s) CaO(s)CO2(g)【答案】(1)K;(2)K;(3)Kc(CO2)一定温度下,分析下列三个反应的平衡常数的关系N2(g)3H2(g) 2NH3(g)K1N2(g)H2(g) NH3(g)K22NH3(g) N2(g)3H2(g)K3【答案】(1)K1和K2,K1K。 (2)K1和K3,K1。4.化学平衡常数的意义(1) K值越大,反应物的转化率 ,正反应进行的程度 。(2)K只受
8、影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。(3)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。(4)借助平衡常数可以判断一个化学反应是否达到化学平衡状态对于可逆反应aA(g)bB(g) cC(g)dD(g),在一定温度下的任意时刻,反应物与生成物浓度有如下关系:Q,称为浓度商。Q【答案】(1) 越大, 越大 (2) 温度 5.化学平衡计算方法三段式法化学平衡计算模式:对以下反应:mA(g)nB(g) pC(g)qD(g),令A、B起始物质的量(mol)分别为a、b,达到平衡后,A的消耗量为mx mol,容器容积为V L。 mA(g)nB(g) pC(g)qD(g)起始/mol a b 0 0变化/mol
9、 mx nx px qx平衡/mol amx bnx px qx则有:(1)K。 (2)c平(A) molL1。(3)(A)平100%,(A)(B)。 (4)(A)100%。(5)。 (6)(混) gL1。(7) gmol1。变式再现1放热反应CO(g)H2O(g) CO2(g)H2(g)在温度t1时达到平衡,c1(CO)c1(H2O)1.0 molL1,其平衡常数为K1。升高反应体系的温度至t2时,反应物的平衡浓度分别为c2(CO)和c2(H2O),平衡常数为K2,则下列说法正确的是()AKBK2c2(H2O)Dc1(CO)c2(CO)【答案】B【解析】正向反应是放热反应,所以温度升高,平衡
10、向吸热反应方向进行,即平衡逆向移动,K2c1(CO),故D错误。2将1 mol N2O5置于2 L密闭容器中,在一定温度下发生下列反应:2N2O5(g) 2N2O4(g)O2(g);N2O4(g) 2NO2(g)。达到平衡时,c(O2)0.2 molL1,c(NO2)0.6 molL1,则此温度下反应的平衡常数为()A3.2 B0.2 C. D.【答案】B【解析】N2O5分解得到的N2O4部分转化为NO2(g),平衡时c(O2)0.2 molL1,c(NO2) 0.6 molL1,则平衡时c(N2O4)2c(O2)c(NO2)0.2 molL120.6 molL1 0.1 molL1,平衡时c
11、(N2O5)2c(O2)0.5 molL10.2 molL120.1 molL1,故反应的平衡常数K0.2。3研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:2NO2(g)NaCl(s) NaNO3(s)ClNO(g)K12NO(g)Cl2(g) 2ClNO(g)K2则4NO2(g)2NaCl(s) 2NaNO3(s)2NO(g)Cl2(g)的平衡常数K_(用K1、K2表示)。【答案】【解析】K1,K2,K,所以K。4钨酸钙是非常重要的化学原料,主要用于生产钨铁、钨丝及钨合金等钨制品。在钨冶炼工艺中,将氢氧化钙加入钨酸钠碱性溶液中得到钨酸钙。发生反应:WO(aq)Ca(OH)2(
12、s) CaWO4(s)2OH(aq)反应的平衡常数K值如下表:温度/255090100K79.96208.06222.88258.05判断反应的S_(填“”“”或“”,下同)0、H_0,在_(填“较高”或“较低”)温度下有利于该反应自发进行。【答案】较高【解析】WO(aq)Ca(OH)2(s) CaWO4(s)2OH(aq),反应后离子浓度增加,熵变增大,S0,根据表中温度和K之间的关系,可以看出温度越高,K越大,所以反应是吸热的,H0,S0,若要满足HTS0,温度为较高温度下,反应自发进行。5(1)已知:H2和CH2=CH2的标准燃烧热分别是285.8 kJmol1和1 411.0 kJmo
13、l1,且H2O(g) H2O(l)H 44.0 kJmol1,而2CO2(g)6H2(g) CH2=CH2(g)4H2O(g)Ha,则a_kJmol1;上述由CO2合成CH2=CH2的反应在_(填“高温”或“低温”)下自发进行,理由是_。(2)N2O是一种强大的温室气体,在一定条件下,其分解的化学方程式为2N2O(g)=2N2(g)O2(g)H0,你认为该反应的逆反应能否自发进行,请判断并说明理由:_。【答案】(1)127.8低温根据GHTS,H0,S0,要使反应自发进行即G0,需低温下进行(2)一定不能,因为该逆反应的S0,G始终大于0,故该逆反应不能自发进行【解析】(1)由题意可知:H2(
14、g)O2(g)=H2O(l)H285.8 kJmol1;C2H4(g)3O2(g)=2H2O(l)2CO2(g)H1 411.0 kJmol1;H2O(g) H2O(l)H 44.0 kJmol1,根据盖斯定律 64可得:2CO2(g)6H2(g) CH2=CH2(g) 4H2O(g)H(285.8 kJmol1)6(1 411.0 kJmol1)(44.0 kJmol1)4127.8 kJmol1;该反应的H0,S0,根据GHTS,低温下反应才能自发进行。6298 K时,将20 mL 3x molL1Na3AsO3、20 mL 3x molL1 I2和20 mL NaOH溶液混合,发生反应:
15、AsO(aq)I2(aq)2OH(aq) AsO(aq)2I(aq)H2O(l)。溶液中c(AsO)与反应时间(t)的关系如图所示。(1)下列可判断反应达到平衡的是_(填标号)。a溶液的pH不再变化bv(I)2v(AsO)cc(AsO)/c(AsO)不再变化dc(I)y molL1(2)tm时,v正_v逆(填“大于”“小于”或“等于”)。(3)tm时v逆_tn时v逆(填“大于”“小于”或“等于”),理由是_。(4)若平衡时溶液的pH14,则该反应的平衡常数K为_。【答案】 (1)ac (2)大于 (3)小于tm时生成物浓度较低 (4)【解析】(1)a项,随着反应进行,溶液的pH不断降低,当pH
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