配合物稳定性2.ppt
《配合物稳定性2.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《配合物稳定性2.ppt(45页珍藏版)》请在得力文库 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、配合物在溶液中的稳定性配合物在溶液中的稳定性热力学稳定性热力学稳定性动力学稳定性动力学稳定性中心原子的结构和性质的影响中心原子的结构和性质的影响(1)软硬酸碱简介)软硬酸碱简介(a)酸碱的分类:酸碱的分类:硬酸、软酸、硬碱、软碱 交界酸、交界碱(b)软硬酸碱原则:硬亲硬,软亲软,软软硬酸碱原则:硬亲硬,软亲软,软硬交界就不管硬交界就不管(2)中心离子(或原子)的影响)中心离子(或原子)的影响 电荷和半径,电子构型电荷和半径,电子构型中心离子性质对配合物稳定性的影响中心离子性质对配合物稳定性的影响软硬酸碱性质的影响一些卤素配合物稳定常数F-Cl-Br-I-Fe3+6.041.410.49-Pb2
2、+0.81.751.771.92Hg2+1.036.728.9412.81两种顺序:类FeFClBrI(1)OSSeTe(2)NPAsSb(3)类类HgFClBrI(4)OSSeTe(5)NAsSb(6)软硬酸碱规则软硬酸碱规则配位原子与中心原子的关系配位原子与中心原子的关系1、软硬酸、碱概念(指、软硬酸、碱概念(指Lewis酸碱)酸碱)硬酸:其接受电子对的原子(离子)正电荷高,变形性低。硬酸:其接受电子对的原子(离子)正电荷高,变形性低。如:如:Li+、Mg2+、Al3+。软酸:其接受电子对的原子(离子)正电荷低,变形性高。软酸:其接受电子对的原子(离子)正电荷低,变形性高。如:如:Cu+、
3、Ag+、Au+。硬碱:其给出电子对的原子变形性小,电负性大。硬碱:其给出电子对的原子变形性小,电负性大。如如:F-、OH-。软碱:其给出电子对的原子变形性大,电负性小。软碱:其给出电子对的原子变形性大,电负性小。如如:I-、S2-。软酸在周期表中的位置HHeLiBeBCNOFNeNaMgAlSiPSClArKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKrRbSrYZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIXeCsBaLa*HfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRnFrRaAc*2.软硬酸碱规则在配合物稳定性中的应用软硬酸碱规则在配合物稳定性中的应
4、用硬酸倾向于与硬碱结合;硬酸倾向于与硬碱结合;软酸倾向于与软碱结合;软酸倾向于与软碱结合;而与软酸中心离子形成配合物的倾向的顺序为:而与软酸中心离子形成配合物的倾向的顺序为:FClBrI(4)OSSeTe(5)NAsSb(6)配位化学中,作为中心离子的硬酸与配位原子各不相同的配配位化学中,作为中心离子的硬酸与配位原子各不相同的配体形成配合物倾向为:体形成配合物倾向为:FClBrI(1)OSSeTe(2)NPAsSb(3)对对(6)的解释:的解释:键键增强增强NAsSb空空d轨道:轨道:无无3d4d5d 反馈反馈键键 减弱减弱键作用大于键作用大于键。键。中心离子对配合物稳定性的影响中心离子对配合
5、物稳定性的影响1、具有惰性气体电子结构的金属离子、具有惰性气体电子结构的金属离子碱金属:碱金属:Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+碱土金属:碱土金属:Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+及:及:Al3+、Sc3+、Y3+、La3+一般认为它们与配体间的作用主要是静电一般认为它们与配体间的作用主要是静电作用,金属离子作用,金属离子z/r越大,配合物越稳定。越大,配合物越稳定。例:二苯甲酰甲烷例:二苯甲酰甲烷phC(O)CH2C(O)ph配合物的配合物的lgK1值值(30,75%二氧六环)二氧六环)M2+lgK1Be2+13.62Mg2+8.54Ca2+7.17Sr2+6.40Ba2
6、+6.10中心离子对配合物稳定性的影响中心离子对配合物稳定性的影响2.过渡元素金属离子:过渡元素金属离子:Irving-Williams顺序顺序 研究发现:第四周期过渡金属离子与含研究发现:第四周期过渡金属离子与含O、N配位配位原子的配体的高自旋八面体配合物,其稳定性顺序原子的配体的高自旋八面体配合物,其稳定性顺序如下:如下:Mn2+Fe2+Co2+Ni2+Zn2+中心离子对配合物稳定性的影响中心离子对配合物稳定性的影响CFSE(Dq)0-4-8-12-60Ni2+CH3NO2(CH3)2SO2)配体与溶剂的缔合作用)配体与溶剂的缔合作用在质子溶剂(在质子溶剂(H2O、EtOH)中,有如下竞争
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 配合 稳定性
限制150内